(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211005203.0 (22)申请日 2022.08.22 (71)申请人 江阴秋毫检测有限公司 地址 214400 江苏省无锡市江阴市高新区 砂山路85号B座3楼、 4楼 (72)发明人 赵海峰　杨骁　任云飞　 (74)专利代理 机构 江阴市轻舟专利代理事务所 (普通合伙) 32380 专利代理师 孙燕波 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/14(2006.01) G01N 30/86(2006.01) (54)发明名称 一种检测18种醛酮类化合物的高效液相色 谱分析方法 (57)摘要 本发明涉及一种检测18种醛酮类化合物的 高效液相色谱分析方法， 包括步骤： a、 样品采集； b、 试样制备： 使用乙腈解析吸附在DNPH采样管中 的醛、 酮类化合物， 将试样转移至棕色样品瓶中 待测； c、 标准溶液配制： 以18种醛/酮 ‑DNPH化合 物标准溶液配制成浓度由低到高的标准溶液； d、 标准曲线绘制： 取标准溶液按照浓度由低到高依 次注入色谱柱， 按照设定的色谱条件进行测定， 以峰面积为纵坐标， 浓度值为横坐标， 绘制标准 曲线， 采用最小二乘法计算其回归方程； e、 试样 测定， 试样的色谱测试参数同标准溶液。 标准曲 线相关系数 R>0.9999， 并且所有 化合物色谱峰重 复性和再现性良好， 精密度好， 准确度高， 不仅具 有非常高的实用性， 而 且便于推广运用。 权利要求书1页 说明书12页 附图12页 CN 115541736 A 2022.12.30 CN 115541736 A 1.一种检测18种醛酮类化 合物的高效液相色谱分析 方法， 其特 征在于： 包括如下步骤， a、 样品采集： 利用DNPH采样管从采样环境中采集气体样品； b、 试样制备： 使用乙腈解析吸附在DNPH采样管中的醛、 酮类化合物， 再经过有机针式过 滤器过滤， 将试样转移至棕色样品瓶中待测； c、 标准溶液配制： 以18种醛/酮 ‑DNPH化合物标准溶液配制成浓度由低到高的标准溶 液； d、 标准曲线绘制： 取标准溶液， 按照浓度由低到高依次注入色谱柱， 按照设定的色谱条 件进行测定， 以峰面积为纵坐标， 浓度值为横坐标， 绘制标准 曲线， 采用最小二乘法计算其 回归方程； 色谱条件： ODS色谱柱， 紫外检测器， 检测波长360nm， 色谱柱 温度： 25℃～35℃， 流动相： 体积比为55： 5： 40的乙腈、 甲醇、 水的混合液， 流动相流速： 1.0ml/min～1.5ml/min， 进样量 5ul～20ul， 洗脱程序： 等度洗脱； e、 标准溶 液检测完后对试样进行测定， 试样的色谱测试参数同标准溶 液。 2.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于： 所述18种醛酮包括甲醛、 乙醛、 丙烯醛、 丙 醛、 丁烯醛、 甲基丙烯醛、 正丁醛、 苯甲醛、 异戊醛、 正戊醛、 邻 ‑甲基苯甲醛、 间 ‑甲基苯甲醛、 对‑甲基苯甲醛、 正己醛、 2,5 ‑二甲基苯甲醛、 丙酮、 丁酮、 环己酮。 3.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于： 步骤c,分别移取10μl、 20μl、 50μl、 100μl、 200 μl、 400 μl的15mg/L的18种醛/酮 ‑DNPH化合物标准溶液于2ml棕色自动进样瓶中， 用乙腈 准确定容至1.0ml， 配制成质量浓度分别为0.15mg/L、 0.30mg/L、 0.75mg/L、 1.50mg/L、 3.00mg/L、 6.0 0mg/L的标准溶 液， 混匀待用。 4.根据权利要求1所述的方法， 其特 征在于： 步骤d， 流动相的流速为1.0ml/mi n。 5.根据权利要求1所述的方法， 其特 征在于： 步骤d， 进样量 为10 μl。 6.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于： 步骤d， 色谱柱的直径4.60mm ×长度250mm ×膜厚5.0 μm,柱体积2.5mL， 柱的活化 流程： 先用20～30倍柱体积的甲醇或乙腈冲洗色谱柱， 流速为1.0ml/min； 再用20～30倍柱体 积的椰油烷基季铵盐的甲醇水溶液冲洗， 流速为0.1～1.0ml/min； 最后用20～30倍柱体积 的流动相平衡， 流速为 1.0ml/min； 柱的再生流程： 将色谱柱与紫外检测器断开连接， 反接 色 谱柱清洗， 洗液通入单独的收集瓶中， 先用20～30倍柱体积的甲醇和/或乙腈的水溶液冲 洗， 流速为1.0ml/min； 再用30～50倍柱体积的甲醇或乙腈纯溶液冲洗， 流速为1.0ml/min； 接着用30～50倍柱体积的异丙醇冲洗， 流速为0.1～1.0ml/min； 最后用20～30倍柱体积的 甲醇或水冲洗， 流速从0.1逐渐增 加到1.0ml/mi n。 7.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于： 所述椰油烷基季铵盐选自椰油烷基三甲基 溴化铵、 双椰油烷基二甲基溴化铵， 所述椰油烷基季铵盐的浓度为0.5～20wt％， 避免柱压 升高。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115541736 A 2一种检测18 种醛酮类化合物的高 效液相色谱分析方 法 技术领域 [0001]本发明属于化学检测、 仪器 检测技术领域， 具体涉及一种液相色谱分析 方法。 背景技术 [0002]醛是羰基碳与氢和烃基相连的化合物， 分子结构中含有 ‑CHO基团， 分子式为RCHO。 醛类化合物主要包括甲醛、 乙醛、 丙烯醛、 丙醛、 丁烯醛、 甲基丙烯醛、 正丁醛、 苯甲醛、 异戊 醛、 正戊醛、 邻 ‑甲基苯甲醛、 间 ‑甲基苯甲醛、 对 ‑甲基苯甲醛、 正己醛、 2,5 ‑二甲基苯甲醛 等。 [0003]酮是羰基与两个烃基相连的化合物， 分子结构中含有 ‑CO‑基团， 分子式为RCOR′。 酮类化合物主要包括丙酮、 丁酮、 环己酮等。 [0004]醛、 酮类化合物是一类含氧有机污染物， 不仅存在于水和土壤中， 而且还是重要的 大气污染物， 既是光化学烟雾的重要组成成分， 也是形成臭氧前体有机物的来源之一。 它主 要来源于石化燃料和生物质的燃烧， 具有刺激性和毒性， 会刺激眼睛、 皮肤、 鼻子和肺部， 长 期接触会对人体免疫系统、 呼吸系统等造成不同程度的伤害， 严重甚至会引起致癌、 致畸、 致突变、 尘肺等。 [0005]目前， 醛、 酮类化合物的测定方法主要有 分光光度法、 高效液相色谱法、 气相色谱/ 质谱法。 分光光度法只能够测定醛、 酮类化合物中的几个单一组分， 而且干扰因素较多， 灵 敏度也较低， 不满足当前多组分同时快速 分析的要求。 气相色谱/质谱法所需检测仪器价格 昂贵， 维护保养费用很高， 而且对操作人员的专 业技术能力要求也很高， 大大增加了检测成 本。 高效液相色谱法可以同时多组分快速分析， 灵敏度较高， 检出限较低， 仪器操作相对简 单， 一般操作人员即可独立完成， 检测成本也相对较低， 是测定醛、 酮类化合物最适宜的方 法。 [0006]HJ/T400‑2007(14种醛、 酮类化合物)、 HJ683 ‑2014(13种醛、 酮类化合物)、 HJ997 ‑ 2018(15种醛、 酮类化合物)、 HJ1153 ‑2020(12种醛、 酮类化合物)、 HJ1154 ‑2020(16种醛、 酮 类化合物)等仅提供了同时最多测定16种醛、 酮类化合物的方法， 流动相 采用乙腈 ‑水二元 等度洗脱或梯度洗脱、 乙腈 ‑水‑甲醇三元梯度洗脱， 分别按照上述标准方法对18种醛、 酮类 化合物进行测定， 其中丙烯醛和丙酮、 正丁醛和丁酮、 正戊醛和异戊醛、 间 ‑二甲苯和对 ‑二 甲苯、 异戊醛和环己酮、 正己醛和2,5 ‑二甲基苯甲醛等色谱峰， 有不同程度的重合， 很难同 时有效进行分离 。 [0007]此外， 色谱柱填料作为固定相， 其分离机理主要是吸附机理， 另外， 利用化学反应 将有机分子键合在填料(例如硅胶)表面， 形成均一、 牢固的单分子薄层而构成的固定相成 为化学键合相， 此时填料 的分离机理为吸 附和分配两种机理兼有， 化学键合相的载体是硅 胶， 硅胶表面有硅羟基， 它本身属于一种 亲水基团， 另外， 利用它能与合适的有机化合物反 应， 获得各种性能的化学键合相， 从而达到特殊的分离效果。 目前， 硅烷化键合相应用最广 泛， 这种键合相是用有机氯硅烷与硅羟基发生反应， 有机 分子与载体间结合牢固、 固定相不 易流失稳定性好， 其中， 十 八烷基硅烷键合相(简称ODS或C18)是最常用的键合相之一， 该固说　明　书 1/12 页 3 CN 115541736 A 3