(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 20221089073 5.0 (22)申请日 2022.07.27 (71)申请人 山东省分析测试中心 地址 250014 山东省济南市历下区科院路 19号 (72)发明人 赵汝松　刘楚晴　徐桂菊　王霞　 王晓利　 (74)专利代理 机构 济南圣达知识产权代理有限 公司 372 21 专利代理师 张晓鹏 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/08(2006.01) G01N 30/14(2006.01) G01N 30/72(2006.01) (54)发明名称 一种环境水体中痕量糖皮质激素的分析识 别方法 (57)摘要 本发明公开了一种环境水体中痕量糖皮质 激素的分析识别方法， 包括如下步骤： 将基于三 维羟基化共价有机框架材料填入固相萃取管中， 制备固相萃取柱； 依次通入甲醇和水对所述固相 萃取柱进行 活化； 将水样通入活化后的固相萃取 柱， 进行吸附； 向固相萃取柱内通入解吸液进行 解吸， 然后将解吸液经氮吹、 复溶、 过膜后通过液 相色谱串联质谱进行检测。 当采用液相色谱检测 方法对萃取的物质进行检测时， 检测方法线性范 围宽、 检出限低、 准确度高。 权利要求书1页 说明书4页 附图4页 CN 115290778 A 2022.11.04 CN 115290778 A 1.一种环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特 征在于： 包括如下步骤： 将所述三维羟基化共价有机 框架材料填入固相萃取柱管中， 制备固相萃取柱； 依次用甲醇和水对所述自制固相萃取柱进行活化； 在水泵驱动下使一定体积的水样流经固相萃取柱， 选择合适的解吸液进行解吸， 经氮 吹、 复溶、 过膜后通过 液相色谱串联质谱法检测； 所述三维羟基化共价有机框架材料的制备方法为： 以四(4 ‑氨基苯基)甲烷和2,5 ‑二羟 基对苯二甲醛为单体， 以1,2 ‑二氯苯和N,N ‑二甲基乙酰胺的混合液为溶剂， 以醋酸为催化 剂， 通过溶剂热反应制得。 2.根据权利要求1所述的环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特征在于： 所 述水样经 水系滤膜过 滤， 以除去其中的杂质。 3.根据权利要求1所述的环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特征在于： 所 述解吸液为甲醇。 4.根据权利要求1所述的环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特征在于： 所 述复溶液为甲醇水 溶液。 5.根据权利要求1所述的环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特征在于： 所 述复溶液中， 甲醇和水的体积比为0.8 ‑1.2:1。 6.根据权利要求1所述的环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特征在于： 液 相色谱所用色谱柱为Thermo  Fisher C18柱， 10 0mm×2.1mm,2.6 μm。 7.根据权利要求1所述的环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特征在于： 流 动相为甲醇和0.1％的 甲酸水溶液。 8.根据权利要求1所述的环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特征在于： 流 速为0.3mL/mi n。 9.根据权利要求1所述的环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特征在于： 梯 度洗脱程序为0 ‑4.0min， 50‑80％甲醇， 4.0 ‑4.1min， 80‑50％甲醇， 4.1 ‑7.0min， 50％甲醇。 10.根据权利要求1所述的环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 其特征在于： 质谱条件： 电喷雾 离子源， 正离 子化， 多反应监测模式。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115290778 A 2一种环境 水体中痕量糖皮质激素的分析识别方 法 技术领域 [0001]本发明属于环境分析技术领域， 具体涉及 一种环境水体中痕量糖皮质激素的分析 识别方法， 方法中所制备的共价有机框架材料可以用于同时检测环 境水中泼尼松(PNS)、 泼 尼松龙(PNL)、 氢化可的松(HC)、 倍他米松(BM)、 氟米松(FM)和曲安奈德(TCA)六种糖皮质激 素。 背景技术 [0002]这里的陈述仅提供与本发明相关的背景技 术， 而不必然地构成现有技 术。 [0003]糖皮质激素具有抗炎、 抗过敏等药理作用， 被广 泛用于治疗畜禽和人的炎症性、 过 敏性和自身免疫性疾病。 除治疗作用外， 糖皮质激素还可以提高饲料转化率， 在 海水养殖中 作为生长促进剂被使用。 糖皮质激素 的广泛使用已使其进入环境和农业水源系统， 有研究 表明， 水环境中残留的糖皮质激素即使在极低的浓度下也会对人类和水生生物产生不良影 响。 为了确保水质安全， 建立环境水中糖皮质激素的高灵敏度分析 方法至关重要。 [0004]固相萃取因其回收率高、 浓缩倍数高、 有机溶剂用量少等优点被广 泛应用， 由于环 境水样的基质复杂并且糖皮质 激素残留浓度很低， 传统的固相萃取柱大都存在吸附效率 低、 可重复利用率低、 成本高等 缺点。 发明内容 [0005]针对现有技术存在的不足， 本发明的目的是提供一种环境水体中痕量糖皮质激素 的分析识别方法。 [0006]为了实现上述目的， 本发明是通过如下的技 术方案来实现： [0007]一种环境水体中痕量糖皮质激素的分析识别方法， 包括如下步骤： [0008]将所述三维羟基化共价有机 框架材料填入固相萃取柱管中， 制备固相萃取柱； [0009]依次用甲醇和水对所述自制固相萃取柱进行活化； [0010]在水泵驱动下使一定体积的水样流经固相萃取柱， 选择合适的解吸液进行解吸， 经氮吹、 复溶、 过膜后通过 液相色谱串联质谱法检测； [0011]所述三维羟基化共价有机框架材料的制备方法为： 以四(4 ‑氨基苯基)甲烷(TAM) 和2,5‑二羟基对苯二甲醛(DHTA)为单体， 以1,2 ‑二氯苯和N,N ‑二甲基乙酰胺的混合液为溶 剂， 以醋酸 为催化剂， 通过 溶剂热反应制得。 [0012]上述本发明的一种或多种实施例取 得的有益效果如下： [0013]以三维羟基化共价有机框架材料作为填料制备固相萃取柱， 所制备的固相萃取柱 具有分离富集效率高、 可重复利用的优点。 采用液相色谱串联质谱法对环境水体中的糖皮 质激素进行检测， 所述检测方法线性范围宽、 检出限低、 准确度高。 附图说明 [0014]构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解， 本发明的示说　明　书 1/4 页 3 CN 115290778 A 3