(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211071862.4 (22)申请日 2022.09.02 (71)申请人 江苏省疾病预防控制中心 （江苏省 公共卫生研究院） 地址 210009 江苏省南京市 鼓楼区江苏路 172号 (72)发明人 吉文亮　胡佳偲　吕修明　刘德晔　 (74)专利代理 机构 合肥律众知识产权代理有限 公司 34147 专利代理师 赵娟 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/72(2006.01) G01N 30/08(2006.01) (54)发明名称 一种茶汤中无机砷含量的检测方法 (57)摘要 本发明公开了一种茶汤中无机砷含量的检 测方法， 使用富集的方法配合LC ‑ICP‑MS检测茶 汤中的无机砷， 可极大地提高检测方法的灵敏 度， 若富集倍数为10， 则与直接检测相比， 可将无 机三价砷和五价砷的检出限降低10倍； 将三价砷 氧化成五价砷再富集检测， 可避免LC ‑ICP‑MS直 接测定三价砷时， 茶汤基质中与三价砷保留时间 相近杂质的色谱干扰； 无需不使用传统化学试 剂， 而使用紫外光将三价砷氧化为五价砷， 一方 面减少引入砷污染的可能性， 另一方面减少试剂 消耗， 避免带来环境污染； 涉及的试剂耗材不需 要人工合成或制备， 通过购买容易获得， 有利于 推广应用。 权利要求书1页 说明书5页 附图3页 CN 115356416 A 2022.11.18 CN 115356416 A 1.一种茶汤中无机砷含量的检测方法， 其特 征在于， 包括如下步骤： 步骤1， 将茶叶制备成茶汤； 步骤2， 使用阴离子固相微萃取小柱过滤茶汤， 使得茶汤中的五价砷被富集， 三价砷至 滤液； 步骤3， 使用缓冲盐洗脱富 集五价砷的阴离 子固相微萃取小柱； 步骤4， 使用液相色谱 ‑电感耦合 等离子体质谱测定五价砷含量； 步骤5， 使用紫外光照射剩余滤 液， 使得其中的三 价砷氧化 为五价砷； 步骤6， 收集滤 液， 重复步骤2 ‑4， 间接测得三 价砷含量； 步骤7， 五价砷含量和三 价砷含量相加得到茶汤中的无机砷含量。 2.根据权利要求1所述的茶汤中无机砷含量的检测方法， 其特征在于， 所述步骤5 中， 利 用紫外光照射滤 液的同时， 使用磁力搅拌器将滤 液搅拌混匀。 3.根据权利要求1所述的茶汤中无机砷含量的检测方法， 其特征在于， 所述步骤5中的 紫外光波长253.7～2 75nm， 照射时间10～30min， 紫外光液面功率≥4.0mW/cm2， 液层厚度≤ 3.0cm。 4.根据权利要求1 ‑3任意一项所述的茶汤中无机砷含量的检测方法， 其特征在于， 所述 步骤4中， 测定五价砷含量前， 调谐仪器使得五价砷的仪器 检出限低于 0.5 μg/L。 5.根据权利要求4所述的茶汤中无机砷含量的检测方法， 其特征在于， 所述步骤2中的 阴离子固相微萃取小柱采用弱阴离 子固相萃取小柱， 富 集倍数为10倍。 6.根据权利要求5所述的茶汤中无机砷含量的检测方法， 其特征在于， 所述步骤3中的 缓冲盐由5～15mmoL/L浓度的磷酸氢二氨水溶液与10～20mmoL/L浓度的硝酸铵水溶液混合 制备而成。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115356416 A 2一种茶汤中无机砷含量的检测方 法 技术领域 [0001]本发明涉及无机砷检测技 术领域， 尤其是一种茶汤中无机砷含量的检测方法。 背景技术 [0002]茶是中国数千年以来的传统饮品， 并已流传至世界各地。 但茶叶易富集一些有毒、 有害的金属和非金属元素， 如砷、 锑、 铅、 镉等， 茶叶的制作过程也可能引入金属和非金属元 素的污染。 而这些有毒、 有害 元素在茶叶浸泡过程中会释放到 茶汤中， 从而存在 食品安全风 险。 [0003]众所周知， 砷是一种毒性很强的元素， 无机砷的毒性远大于有机砷， 而无机砷中三 价砷的毒性高于五价砷。 茶叶中存在痕量的砷， 其含量与产地有关， 考虑到 茶叶的应用范围 之广， 无机砷毒性之高， 茶叶在浸泡过程中溶解到茶汤中的无机砷含量及形态值得研究。 [0004]然而， 目前绝大多数研究局限于茶叶中总砷的测定， 未区分其中的有机砷和无机 砷， 更未区分无机砷的种 类， 具有较大局限性。 发明专利CN108802219B使用液相色谱 ‑电感 耦合等离子体质谱(LC ‑ICP‑MS)检测冬虫夏草中的无机砷， 样品经过提取、 离心后， 直接进 样测定。 此类直接测定方法对仪器灵敏度的要求很高， 当样品中无机砷含量极低或者仪器 老化灵敏度下降时， 则无法准确 测得待测物中的无机砷含量。 [0005]茶汤中的砷含量低， 因此需要辅以富集手段浓缩茶汤中的无机砷， 富集的同时还 要确保无机的三 价砷和五价砷之间不发生 转化。 [0006]基于LC‑ICP‑MS检测无机砷时， 三价砷保留时间较短， 但是常有杂质峰的干扰， 如 二甲基砷(DMA)、 砷胆碱(AsB)等。 三价砷的准确检测对色谱柱的分离能力要求较高， 若色谱 柱老化， 分离效果下降， 则会导致三价砷与干扰物质无法分开， 因此包括茶汤在内的痕量无 机砷的精准检测一 直是个难题。 发明内容 [0007]针对茶汤中痕量无机砷难以精准检测的问题， 本发明提出一种茶汤中无机砷含量 的检测方法。 [0008]一种茶汤中无机砷含量的检测方法， 包括如下步骤： [0009]步骤1， 将茶叶制备成茶汤； [0010]步骤2， 使用阴离子固相微萃取小柱过滤茶汤， 使得茶汤中的五价砷被富集， 三价 砷至滤液； [0011]步骤3， 使用缓冲盐洗脱富 集五价砷的阴离 子固相微萃取小柱； [0012]步骤4， 使用液相色谱 ‑电感耦合 等离子体质谱测定五价砷含量； [0013]步骤5， 使用紫外光照射剩余滤 液， 使得其中的三 价砷氧化 为五价砷； [0014]步骤6， 收集滤 液， 重复步骤2 ‑4， 间接测得三 价砷含量； [0015]步骤7， 五价砷含量和三 价砷含量相加得到茶汤中的无机砷含量。 [0016]优选的， 所述步骤5中， 利用紫外光照射滤液的同时， 使用磁力搅拌器将滤液搅拌说　明　书 1/5 页 3 CN 115356416 A 3