(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111629967.2 (22)申请日 2021.12.2 9 (71)申请人 福州大学 地址 350108 福建省福州市闽侯县福州大 学城乌龙江北 大道2号福州大 学 (72)发明人 魏巧华　吴钟炜　张思琪　 (74)专利代理 机构 福州元创专利商标代理有限 公司 35100 专利代理师 彭琴　蔡学俊 (51)Int.Cl. C07D 239/94(2006.01) C07F 1/10(2006.01) C09K 11/06(2006.01) G01N 21/64(2006.01) A61K 41/00(2020.01)A61P 35/00(2006.01) (54)发明名称 一种光诱导合成近红外发光的埃罗替尼银 纳米团簇及其制备方法 (57)摘要 本发明提供了一种光诱导合成近红外发光 的埃罗替尼银纳米团簇及其制备方法。 利用药物 小分子埃罗替尼与银盐反应， 合成埃罗替尼银聚 合物[Ag4(Erlotinib)2Cl2]n； 而后埃罗替尼银聚 合物[Ag4(Erlotinib)2Cl2]n与DMF溶剂在室温光 诱导的作用下搅拌反应60h， 通过乙醚重结晶方 法， 获得近红外发光的埃罗替尼银纳米团簇 [Ag11(Erlotinib)8(DMF)8]Cl3。 该方法中未涉及 还原剂和多种配体的引入， 合成方法绿色便捷， 没有有害废弃物产生， 符合 “绿色化学 ”理念。 获 得的埃罗 替尼银纳米团簇具有优良的光物理性 能， 有望用于近红外生物发光传感和癌症的可视 化治疗研究。 权利要求书1页 说明书4页 附图5页 CN 114478402 A 2022.05.13 CN 114478402 A 1.一种光诱导合成近红外发光的埃罗替尼银纳米团簇， 其特征在于： 所述埃罗替尼银 纳米团簇[ Ag11(Erlotinib)8(DMF)8]Cl3由药物小分子埃罗替尼与银盐反应， 在 DMF溶剂中室 温光诱导合成， 其化学式为Ag11C200H232N32O40Cl3。 2.权利要求1所述一种光诱导合成近红外发光的埃罗替尼银纳米团簇的制备方法， 其 特征在于， 包括以下步骤： （1） [Ag4(Erlotinib)2Cl2]n的合成 称取AgNO3溶于去离子水中， 逐滴加 入浓氨水直至沉淀完全溶解， 继续滴加调节溶液pH 到10， 形成银溶液； 称取埃罗替尼分散在丙酮形成埃罗替尼溶液， 后 将埃罗替尼溶液缓慢加 至上述银溶液， 产生大量黄 色沉淀； 避光反应， 抽滤， 得到的黄 色沉淀依次用去离子水、 乙醚 洗涤2‑3次， 真空干燥， 得到黄色粉末状化合物1， 即为合成的埃罗替尼银聚合物[Ag4 (Erlotinib)2Cl2]n， 避光保存； （2） [Ag11(Erlotinib)8(DMF)8]Cl3 的合成 称取步骤 （1） 合成的黄色粉末产物埃罗替尼银聚合物[Ag4(Erlotinib)2Cl2]n于圆底烧 瓶中， 加入DMF， 超声溶解， 得到浅黄色溶液， 将该浅黄色溶液放在光源处搅拌， 得到深紫色 溶液， 加入乙醚重结晶， 离心得到紫色固体， 用乙醚和DMF混合液洗涤3 ‑5次， 真空干燥， 得到 深紫色固体化 合物2， 即获得埃罗替尼银纳米团簇[Ag11(Erlotinib)8(DMF)8]Cl3。 3.根据权利要求2所述方法， 其特征在于： 步骤 （1） 中所述AgNO3与埃罗替尼的质量比为 1: 0.46。 4.根据权利要求2所述方法， 其特 征在于： 步骤 （1） 中所述避光反应时间为0.5  h。 5.根据权利要求2所述方法， 其特征在于： 步骤 （2） 中所述浅黄色溶液中埃罗替尼银聚 合物[Ag4(Erlotinib)2Cl2]n的浓度为1.5mg/mL。 6.根据权利要求2所述方法， 其特征在于： 步骤 （2） 中所述超声溶解时间为10  min， 功率 为700W。 7.根据权利要求2所述方法， 其特征在于： 步骤 （2） 中所述光源为自然光或人造光源； 所 述搅拌时间为6 0h。 8.根据权利要求2所述方法， 其特征在于： 步骤 （2） 中所述乙醚和DMF混合液中乙醚与 DMF的体积比为3:1。 9.权利要求1所述埃罗替尼银纳米团簇在近红外发光传感检测中的应用。 10.权利要求1所述埃罗替尼银纳米团簇在癌症的可视化治疗中的应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114478402 A 2一种光诱导合成近红外发光的埃罗替尼银纳米团 簇及其制备 方法 技术领域 [0001]本发明属于材料制备技术领域， 具体涉及 一种光诱导合成近红外发光的埃罗替尼 银纳米团簇及其制备 方法。 背景技术 [0002]货币金属纳米团簇通常拥有多样的拓扑结构， 产生丰富的电荷跃迁， 这使其具有 良好的发光性能， 在发光材料、 生物传感器和医学治疗等研究领域中具有许多潜在的应用。 银纳米团簇 （AgNCs） 作为其中的一员相对其他 （如Au,  Pt） 金属研究较少。 现已公开发表的 银纳米团簇通常采用化学还原法或配体交换等方法合成， 存在制备方法复杂， 不易重复， 产 率不高， 合成废液多等缺点， 且合成过程涉及膦配体、 硫醇等多种配体的引入， 不符合近年 来倡导的“绿色化学 ”观念。 同时， 使用的配体缺少功能性， 目前已报到的银团簇的生物毒性 和识别生物分子的特异性均不强， 大大限制了银团簇在生物、 医学等领域的应用。 近年来， 研究表明药物炔配体( ‑C≡CR)是构建发光贵金属纳米团簇的理想表 面配体， 在发光传感与 生物医学方面具有潜在的应用前景。 然而， 该方向的研究仍处于初步阶段， 缺少简便高效的 合成方法， 通过团簇结构的设计来指导其在生物传感的应用仍具有挑战。 因此， 拓展一种新 型简单且符合 “绿色化学 ”理念的单一炔配体保护的AgNC s合成方法对团簇化学学科发展和 生物医学中的应用研究具有重要意 义。 发明内容 [0003]本发明的目的在于， 针对上述问题， 提供一种光诱导合成近红外发光的埃罗替尼 银纳米团簇及其制备 方法。 [0004]为实现上述发明目的， 本发明采用如下技 术方案： 一种光诱导合成近红外发光的埃罗替尼银纳米团簇， 所述埃罗替尼银纳米团簇 [Ag11(Erlotinib)8(DMF)8]Cl3由药物小分子埃罗替尼与银 盐反应， 在 DMF溶剂中室 温光诱导 合成， 其化学式为Ag11C200H232N32O40Cl3。 [0005]一种光诱导合成近红外发光的埃罗替尼银纳米团簇的制备 方法， 包括以下步骤： （1） [Ag4(Erlotinib)2Cl2]n的合成 称取AgNO3溶于去离子水中， 逐滴加入浓氨水(NH3·H2O)直至沉淀完全溶解， 继续 滴加调节溶液pH到10， 形成银溶液； 称取盐酸埃罗替尼 （Erlotinib ·HCl） 分散在丙酮形成 埃罗替尼溶液， 后将埃罗替尼溶液缓慢加至上述银溶液， 产生大量黄色沉淀； 避光反应， 抽 滤， 得到的黄 色沉淀依次用去离子水、 乙醚洗涤2 ‑3次， 真空干燥， 得到黄 色粉末状化合物1， 即为合成的埃罗替尼银聚合物[Ag4(Erlotinib)2Cl2]n， 避光保存； （2） [Ag11(Erlotinib)8(DMF)8]Cl3 的合成 称取步骤 （1） 合成的黄色粉末产物埃罗替尼银聚合物[Ag4(Erlotinib)2Cl2]n于圆 底烧瓶中， 加入DMF， 超声溶解， 得到浅黄色溶液， 将该浅黄色溶液放在光源处搅拌， 得到深说　明　书 1/4 页 3 CN 114478402 A 3