(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111645446.6 (22)申请日 2021.12.2 9 (71)申请人 宁德师范学院 地址 352100 福建省宁德市东侨经济开发 区学院路1号 (72)发明人 黄晓辉　 (74)专利代理 机构 厦门原创专利事务所(普通 合伙) 35101 代理人 黄巧香 (51)Int.Cl. C01G 41/00(2006.01) A61K 33/34(2006.01) A61P 35/00(2006.01) (54)发明名称 一种含铜Weakley型钨氧簇化合物、 制备方 法及其抗肿瘤应用 (57)摘要 本申请提供了一种含铜Weakley型钨氧簇化 合物， 其结构式为H8[Cu6(H2O)6(GeW9O34)2]· 4H2O； 属于单斜晶系， P21/n空间群， 其晶胞参数为 α＝90.00 °， β ＝95.918(2) °， γ＝90.00 °。 该化合物制备方法 简单， 抗肿瘤活性高。 权利要求书1页 说明书6页 附图3页 CN 114275818 A 2022.04.05 CN 114275818 A 1.一种含铜Weakley型钨氧簇化合物， 其特征在于， 其结构式为H8[Cu6(H2O)6 (GeW9O34)2]·4H2O； 属于单斜晶系， P21/n空间群， 其晶胞参数为 α＝ 90 .00 °， β＝ 95.918(2) °， γ＝90.0 0°。 2.根据权利要求1所述的含铜Weakley型钨氧簇化合物， 其特征在于， 其不对称单元包 含有一个六边形{Cu6}过渡金属簇取代的Keggin型夹心阴离子[Cu6(H2O2)6(B‑α‑GeW9O33)2]8‑ 和四分子游离水； 其三缺位为[B ‑α‑GeW9O33]10‑， 是由三个共顶点{W3O13}的三金属簇通过三 个3桥氧原子连接中心 原子GeIV形成穴状结构。 3.一种权利 要求1或2所述的含铜Weakley型钨氧簇化合物的制备方法， 其特征在于， 包 括以下步骤： S1， 配置1mmol/L的La(ClO4)3·6H2O溶液、 1mmol/L的盐酸二甲胺的溶液、 pH为10的NH3· H2O‑NH4Cl缓冲液、 0.2m mol/L的Cu(NO3)2溶液； S2， 称取Na2WO4·2H2O、 GeO2， 加入已配置好的La(ClO4)3·6H2O溶液、 盐酸二甲胺溶液、 NH3·H2O‑NH4Cl缓冲液、 Cu(NO3)2溶液， 混合均匀， 于常 温下静置3.5 ‑4.5天后， 析出 绿色块状 晶体。 4.根据权利要求3所述的方法， 其特征在于， 步骤S2中， 所述Na2WO4·2H2O、 GeO2、 La (ClO4)3·6H2O溶液、 盐酸二甲胺溶液、 NH3·H2O‑NH4Cl缓冲液、 Cu(NO3)2溶液的比例为0.3 ‑ 0.4g： 0.1 ‑0.2g： 0.15 ‑0.25ml： 4.5 ‑5.5ml： 4.5 ‑5.5ml： 0.10 ‑0.20ml。 5.根据权利要求3所述的方法， 其特 征在于， 所述 步骤S2还需用醋酸调节pH为7.1 ‑7.3。 6.一种权利 要求1或2所述的含铜Weakley型钨氧簇化合物在制备抗肿瘤药物方面的应 用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114275818 A 2一种含铜Weakle y型钨氧簇 化合物、 制备方 法及其抗肿瘤应用 技术领域 [0001]本申请涉及一种含铜Weakley型钨氧簇化合物、 制备方法及其抗肿瘤  应用， 属于 多金属氧酸盐技 术。 背景技术 [0002]多金属氧酸盐又称多酸(polyoxomet alates， 简称为POMs)， 是前过渡  金属(如V、 Mo、 W等)与氧原子通过M ‑O‑M键连接形成多面体， 各多面体  之间再通过共面、 共边等方式相 连构建形成的金属 ‑氧簇化合物。 多酸可以  依据其结构分为两大类: 同多酸和杂多酸。 其 中， 同多酸是指只包含一种过  渡金属的多酸， 通式为{MmOy}n‑， 而含有一些杂原子(如Si4+、 As5+、 Ge4+等)的多酸化合物称为杂多酸。 多酸有六种经典的构型： Keggin型、 Dawson  型]、 Anderson型、 Waugh型、 Silverton型、 Lindqv ist型。 其中Keggin型、  Dawson型、 Anderson型、 Waugh型、 Si lverton型属于杂多酸， L indqvist 型属于同多酸。 [0003]在目前对POMs的研究中， 对Keggin型多酸的研究较为常见， Keggin  型多酸可以形 成多种缺位结构。 三缺位钨氧酸簇[XW9O34]10‑可认为是  Keggin簇块失去三个WO6八面体得 到。 基于[XW9O34]10‑建筑块的夹心型  化合物种类繁多， 是多酸化学的一个重要分支。 Weakley型是Keggin型的  衍生结构， 其是由两个Keggin型多阴离子的三缺位衍生物与过渡 金属簇构  筑的夹心型 结构。 [0004]大量文献报道， 多金属氧酸盐其在抗肿瘤， 抗病毒以及抗菌等方面的  作用， 但是， 对Weakley型的多金属氧酸盐在抗肿瘤方面的报道较少。 因  此， 开发出更多的Weakley型的 多金属氧酸盐具有重要意 义。 发明内容 [0005]本申请提供了一种含铜Weakley型钨氧簇化合物、 制备方法及其抗肿  瘤应用， 可 以有效解决上述问题。 [0006]本申请是这样实现的： [0007]一种含铜 Weakley型钨氧簇化合物， 其结构式为  H8[Cu6(H2O)6(GeW9O34)2]·4H2O； 属于单斜晶系， P21/n空间群， 其晶胞参数  为 α ＝90.00°， β ＝95.918(2) °， γ＝90.0 0°。 [0008]作为进一步改进的， 其不对称单元包含有一个六边形{Cu6}过渡金属簇  取代的 Keggin型夹心阴离子[Cu6(H2O2)6(B‑α‑GeW9O33)2]8‑和四分子游离水；  其三缺位为[B ‑α‑ GeW9O33]10‑， 是由三个共顶点{W3O13}的三金属簇 通过三个 3桥氧原子连接中心原子GeIV形成 穴状结构。 [0009]一种上述的含铜Weak ley型钨氧簇化 合物的制备 方法， 包括以下步骤： [0010]S1， 配置1mmol/L的La(ClO4)3·6H2O溶液、 1mmol/L的盐酸二甲胺  的溶液、 pH为10 的NH3·H2O‑NH4Cl缓冲液、 0.2m mol/L的Cu(NO3)2溶 液； [0011]S2， 称取Na2WO4·2H2O、 GeO2， 加入已配置好的La(ClO4)3·6H2O溶液、 盐酸二甲胺说　明　书 1/6 页 3 CN 114275818 A 3