ICS 83.100 Y 20 DB21 辽 宁 省 地 方 标 准 DB21/T 3085—2018 泡沫塑料及其制品中甲酰胺残留的检测方法 气相色谱-质谱法 Determination of Formamide in Foam Material and its products – GC/MS method 2018 - 12 - 25 发布 辽宁省市场监督管理局 2019 - 01 - 25 实施 发 布 DB21/T 3085—2018 前 言 本标准依据 GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则编制。 本标准附录 A、附录 B 为资料性附录。 本标准由中华人民共和国大连海关提出并归口。 本标准起草单位：辽宁出入境检验检疫局检验检疫技术中心。 本标准主要起草人：任亮、颜怀玉、董伟峰、孔平、赵宇。 I DB21/T 3085—2018 泡沫塑料及其制品中甲酰胺残留的检测方法 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了采用丙酮超声萃取-气相色谱/质谱法（GC/MS）测定泡沫塑料中甲酰胺含量的方法。 本标准适用于泡沫塑料及其制品。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 8170 数值修约规则 3 测试原理 样品经丙酮超声萃取，旋转蒸发浓缩后用甲醇定容，过有机滤膜后用气相色谱/质谱仪检测，外标 法定量。 4 试剂 除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯。 4.1 丙酮：色谱纯。 4.2 甲醇：色谱纯。 4.3 标准品：甲酰胺(CAS NO.：75-12-7, CH3NO，纯度 99.3%)，为液体标准品。 4.4 标准储备溶液：准确称取适量的甲酰胺用甲醇配成浓度为 100 mg/L 的标准储备液，标准储备液在 -18 ℃条件下避光保存。 4.5 标准工作溶液：用甲醇将标准储备溶液按需要逐级稀释，标准工作溶液在 0 ℃~4 ℃避光贮存。 5 设备和器具 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 气相色谱/质谱仪：配 EI 电离源、质量选择检测器（MSD）。 电子天平：精度为 0.1 mg。 超声波发生器：工作频率 40 kHz。 旋转蒸发仪。 针式过滤头：0.45 m。 具塞锥形瓶：100 mL。 圆底烧瓶：100 mL。 6 测定步骤 1 DB21/T 3085—2018 6.1 提取 取代表性样品，将其剪碎成粉末状（2 mm 以下），混匀。称取 0.5 g，置于具塞锥形瓶（5.6）中。 同一试样至少平行测定两次。加入 25 mL 丙酮（4.1），将锥形瓶密闭，用力振摇，使所有试样浸于液 体中，在超声波发生器（5.3）中超声萃取 20 min，将萃取液滗入圆底烧瓶（5.7）；再分别用 15 mL 丙 酮（4.1）重复上述步骤 3 次，合并萃取液。在旋转蒸发仪上（5.4）浓缩至近干，用甲醇定容至 2 mL。 溶液经针式过滤头（5.5）过滤后，进行气相色谱-质谱分析。 6.2 测定 6.2.1 气相色谱质谱测定条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱 测定时被测组分与其他组分能够得到有效分离，下面给出的参数证明是可行的。 a) 色谱柱：DB-WAX 石英毛细管柱：30 m×0.25 mm×0.25 m 膜厚，或相当者； b) 色谱柱温度：起始温度 100 ℃，保持 1min，以 30 ℃/min 的速率升温至 220 ℃，保 3 min； c) 进样口温度：150 ℃； d) 进样方式：不分流进样，1.0 min 后开阀； e) 载气：氦气，纯度 99.999%，流速 1.5 mL/min； f) 传输线温度：150 ℃，离子源温度：200 ℃； g) 扫描范围：10 m/z～100 m/z； h) 电离方式：EI； i) 电离能量：70 eV； j) 测定方式：选择离子监测方式（SIM）； k) 溶剂延迟：3.5 min； l) 进样量：1 μL。 6.2.2 质谱特征选择离子 参见附录 A。 6.2.3 气相色谱/质谱检测和确证 根据样液中甲酰胺含量情况，选择浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和样液中甲酰胺的响应 值均应在仪器检测的线性范围内。标准工作液和样液应等体积参插进样测定，以外标法定量。 定性测定的两个依据为：（1）被测样品峰与标准样品峰的色谱保留时间相同；（2）所选择离子的 丰度比与标准样品相关离子的相对丰度一致，相似度在允差之内（见表1）。 表1 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ＞50% ＞20%~50% 允许的相对偏差 ±20% ±25% 甲酰胺总离子色谱图见附录 B。 6.2.4 空白试验 除不加试样外，均按上述步骤进行。 2 DB21/T 3085—2018 7 结果计算和表达 外标法定量，试样中甲酰胺含量按式（1）计算，计算结果须扣除空白值，保留到小数点后 1 位。 （A－A0） C  V ................................... (1) X As  m 式中： X——样液中甲酰胺含量, 单位为毫克每千克（mg/kg）； A——样液中甲酰胺峰面积； A0——空白液中甲酰胺峰面积； C——标准工作溶液中甲酰胺浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V——样液最终定容体积，单位为毫升（mL）； As——标准工作溶液中甲酰胺峰面积； m——样品质量，单位为克（g）。 8 最低定量限、回收率和精密度 8.1 最低定量限 本方法甲酰胺最低定量限为 1.0 mg/kg。 8.2 回收率 样品的添加浓度及回收率的数据见表 2。 表2 泡沫材料中甲酰胺不同添加水平回收率数据 化合物名称 甲酰胺 -1 添加水平/mg·kg 回收率范围/％ 2.0 83.8-105.4 5.0 90.5-109.4 10.0 77.8-90.8 8.3 精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在同一天内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。以 大于这两个测定值的算术平均值的 10%的情况不超过 5%为前提。 9 试验报告 试验报告至少应包括下列信息： a) 样品描述； b) 采用的试样前处理方法； c) 采用的定量方法； d) 测试结果； e) 任何偏离本标准的细节； f) 采用的标准； 3 DB21/T 3085—2018 g) 试验日期。 4 DB21/T 3085—2018 AA 附 录 A （资料性附录） 甲酰胺定量和定性选择离子表 表A.1 甲酰胺定量和定性选择离子表 名称 甲酰胺 化学文摘编号（CAS No.） 75-12-7 保留时间/min 4.891 特征碎片离子 定量 定性 45.0 29.0，17.0 丰度比（100.0：34.3：32.6） 非商业性声明：附录A所列参考色谱质谱条件是在GCMS-QP2010 Ultra气质联用仪上完成的，此处 列出试验设备型号仅为提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试使用不同厂家或型号的仪器。 5 DB21/T 3085—2018 BB 附 录 B （资料性附录） 甲酰胺标准溶液的气相色谱/质谱总离子流图和质谱图 图B.1 甲酰胺标准溶液的气相色谱/质谱总离子流图 图B.2 甲酰胺标准物的质谱图 _________________________________ 6