ICS 01.040.59 W 00 DB21 辽 宁 省 地 方 标 准 DB21/T 3083—2018 原棉多种农药残留检测方法 Detection method of multiple pesticide residues in cotton 2018 - 12 - 25 发布 辽宁省市场监督管理局 2019 - 01 - 25 实施 发 布 DB21/T 3083—2018 前 言 本标准依据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则编制。 本标准由中华人民共和国大连海关提出并归口。 本标准起草单位：辽宁出入境检验检疫局检验检疫技术中心。 本标准主要起草人：颜怀玉、肖珊珊、孙兴权、徐宜宏、任亮、董振林、李一尘。 I DB21/T 3083—2018 原棉多种农药残留检测方法 1 范围 本标准规定了采用气相色谱串联质谱法(GC-MS/MS)测定原棉中久效磷、乐果、马拉硫磷、α-硫丹、 P,P´-滴滴依、β-硫丹、氰戊菊酯、溴氰菊酯8种农药残留量检测的方法。 本标准适用于原棉。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。 3 原理 试样采用超声萃取方式进行提取，提取溶液浓缩后，样品经过PSA净化后，洗脱液经离心后，用气 相色谱串联质谱法测定和确证。 4 试剂和材料 4.1 乙酸乙酯：残留级。 4.2 丙酮：残留级。 4.3 无水硫酸钠：650℃灼烧 4 h，冷却后置于干燥器内备用。 4.4 8 种标准物质：久效磷、乐果、马拉硫磷、α-硫丹、P,P´-滴滴依、β-硫丹、氰戊菊酯、溴氰菊酯， 纯度均≥97%,见附录 A. 4.5 基质分散固相萃取填料：N-正丙基乙二胺（PSA）。 4.6 标准储备液：分别称取适量的标准物质，用丙酮配置成浓度为 500 μg/mL 的标准储备液。标准储 备液在 0℃ - 4℃冰箱中避光保存，有效期为 12 个月。 4.7 混合标准溶液的配制：取适量标准储备液（4.6），用丙酮稀释并定容，配制成浓度为 5 μg/mL 的混合标准溶液。混合标准溶液在 0℃ - 4℃冰箱中避光保存，有效期为 6 个月。 4.8 标准工作溶液的配制：根据需要，吸取一定量的混合标准溶液（4.7），用丙酮稀释至所需浓度。 标准工作溶液在 0℃ - 4℃冰箱中避光保存，有效期为 3 个月。 注：除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。 5 仪器与设备 5.1 气相色谱-质谱仪：配有质量选择器（MSD）。 5.2 电子天平：精确到 0.01 g，0.000 1 g。 1 DB21/T 3083—2018 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 旋转蒸发仪。 离心机。 超声波发生器：工作频率 40kHz。 锥形瓶：磨口，具塞，100 mL。 鸡心瓶：具磨口塞，100 mL。 刻度离心管：具塞，10 mL。 6 测定步骤 6.1 提取 取原棉样品剪碎至5 mm  5 mm以下，混匀。称取1.0 g（精确至0.01 g）试样，置于100mL具塞锥 形瓶（5.6）中，加入50 mL乙酸乙酯，于超声波发生器中提取30 min，移取25mL提取液入鸡心瓶(5.7) 中，于40℃水浴旋转蒸发器浓缩至近干。 6.2 净化 用5 mL乙酸乙酯分三次洗涤鸡心瓶，将残余物转移至10 mL具塞离心管（5.8）中，用乙酸乙酯调整 体积至5 mL,加入无水硫酸钠0.2 g, PSA粉末0.3 g，涡旋混合30 sec，4 000r/min离心5 min，取上清 液供气相色谱-质谱仪测定。 6.3 测定 6.3.1 气相色谱-质谱条件 a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) 色谱柱：HP-5MS 30 m×0.25 mm，0.25 µm，或相当者； 色谱柱温度：80℃保持 1 min，然后以 30 ℃/min 的升温速率升温到 280℃，保持 12 min。 载气：氮气，纯度≥99.999%，流速 1.0 mL/min； 进样口温度：270℃； 进样量：1 μL；溶剂延迟 5 min； 进样方式：无分流进样，1.5 min 后打开分流阀； 电子轰击源：70 eV； 离子源温度：230℃； GC-MS 接口温度：280 ℃； 选择离子检测：每种化合物分别选择一个定量离子，2 个定性离子。每种化合物的保留时间、 定量离子、及定性离子与定性离子丰度比值，参见附录 B；定量测定的选择离子监测方式质谱 参数见附录 C。 6.3.2 定性测定 在相同实验条件下，样品中待测组分的保留时间，与混合基质标准校准溶液中的对应的保留时间偏 差在±2.5%以内；且样品谱图中各组分监测离子的相对丰度与浓度接近的混合基质标准校准溶液谱图中 对应的监测离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表 1 规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测 物。 2 DB21/T 3083—2018 表1 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/ % > 50 > 20 ~ 50 > 10 ~ 20 ≤ 10 允许的相对偏差/ % ± 20 ± 25 ± 30 ± 50 6.3.3 定量测定 根据样液中被测物的含量情况，选取响应值相近的标准工作溶液一起进行色谱分析，标准工作溶液 和试样中农药残留的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液与样液等体积参插进样测 定。在上述色谱条件下，气相色谱-质谱选择离子检测谱图见附录 D。 6.3.4 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。 7 结果计算 试样中各农药的含量按色谱数据处理系统计算，或按式（1）计算，计算结果应扣除空白值： X c  Ai  V 1000  As  m 1000 ................................. (1) 式中： X——试样中被测组分的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； c——标准工作溶液中被测组分的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； Ai——样液中被测组分的峰面积（或峰高）； As——标准工作溶液中被测组分的峰面积（或峰高）； V——样品最终定容体积，单位为毫升（mL）； m——最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。 8 最低定量限 本方法8种农药的最低定量限均为0.20 mg/kg。 9 精密度与准确度 本方法在0.2 ~ 5 mg/kg水平上的回收率范围70%~120%，变异系数≤10%。 3 DB21/T 3083—2018 AA 附 录 A （资料性附录） 8 种农药种类表 表A.1 化合物信息表 序号 中文名称 英文名称 CAS号 分子式 相对分子质量 1 久效磷 monocrotophos 6923-22-4 C7H14NO5P 223.16 2 乐果 Dimethoate 60-51-5 C5H12NO3PS2 229.12 3 马拉硫磷 malathion 121-75-5 C10H19O6PS2 330.358 4 -硫丹 Endosulfan(-isomer） 959-98-8 C9H6Cl6O3S 406.91 5 -硫丹 Endosulfan(-isomer) 33213-65-9 C9H6Cl6O3S 406.91 6 P,P’-滴滴依 p,p'-DDD 72-54-8 C14H10Cl4 320.04 7 反式氰戊菊酯 fenvalerate 51630-58-1 C25H22ClNO3 419.9 8 顺式氰戊菊酯 esfenvalerate 66230-04-4 C25H22ClNO3 419.9 4 DB21/T 3083—2018 BB 附 录 B （资料性附录） 8 种农药检测参考数据 表B.1 8 种农药保留时间、定性离子、定量离子参考表 序号 农药名称 1 特征碎片离子/amu 保留时间 min 定量 定性 丰度比 久效磷 7.06 127 192,164 100:16:9 2 乐果 7.36 87 93,125 100:65:55 3 马拉硫磷 8.27 173 158,143 100:36:15 4 -硫丹 9.24 241 265,339 100:66:46 5 -硫丹 9.87 241 265,339 100:66:46 6 P,P’-滴滴依 9.34 318 316,248 100:80:70 7 反式氰戊菊酯 16.52 167 225,419 100:53:37 8 顺式氰戊菊酯 17.04 167 225,419 100:53:37 5 DB21/T 3083—2018 CC 附 录 C （资料性附录） 选择离子监测方式的质谱参数 表C.1 选择离子监测组分表 组别 时间/min 选择离子/amu Ⅰ 9 127、192、164、87、93、125、173、158、143 Ⅱ 13 241、265、339、318、316、248 Ⅲ 20 167、225、419 6 DB21/T 3083—2018 DD 附 录 D （资料性附录） 8 种农药标准气相色谱-质谱图 图D.1 8 种农药标准气相色谱-质谱图 _________________________________ 7