ICS 13.040.20 Z 15 DB21 辽 宁 省 地 方 标 准 DB21/T 3071—2018 环境空气 挥发性有机物的测定 被动采样/热脱附/气相色谱-质谱法 Ambient air-Determination of volatile organic compounds-Diffusion tubes sampling/Thermal desorption/Gas chromatography mass spectrometry method 2018 - 12 - 25 发布 2019 - 01 - 25 实施 辽 宁 省 市 场 监 督 管 理 局 辽 宁 发 布 省 生 态 I 环 境 厅 发 布 目 次 前 言 ............................................................................. III 1 适用范围 ............................................................................ 1 2 规范性引用文件 ...................................................................... 1 3 术语和定义 .......................................................................... 1 4 方法原理 ............................................................................ 2 5 试剂和材料 .......................................................................... 2 6 仪器和设备 .......................................................................... 3 7 干扰及消除 .......................................................................... 4 8 样品 ................................................................................ 4 9 分析步骤 ............................................................................ 5 10 结果计算与表示 ..................................................................... 9 11 精密度和准确度 .................................................................... 10 12 质量保证和质量控制 ................................................................ 11 13 注意事项 .......................................................................... 11 附录 A ............................................................................... 12 附录 B ............................................................................... 13 附录 C ............................................................................... 14 II DB21/T 3071—2018 前 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人 体健康，规范环境空气中挥发性有机物的监测方法，制定本标准。 本标准规定了测定环境空气中挥发性有机物的被动采样/热脱附/气相色谱-质谱法。 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由辽宁省生态环境厅提出并归口。 本标准主要起草单位：辽宁省环境监测实验中心。 本标准方法验证单位：沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、鞍山市环境监测中心站、抚 顺市环境监测站、辽阳市环境监测中心站和锦州市环境监测中心站。 本标准主要起草人：张峥、胥学鹏、朱广钦、赵丽娟、卢雁、彭跃、付毓、张见昕、徐天赐、 杨冬雷、刘雅、关屏。 本标准为首次发布。 III DB21/T 3071—2018 环境空气 挥发性有机物的测定 被动采样/热脱附/气相色谱-质谱法 警告：实验中所使用的部分化学药品对人体健康有害，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免 接触皮肤和衣物。 1 适用范围 本标准规定了测定环境空气中挥发性有机物的被动采样/热脱附/气相色谱-质谱法。 本标准适用于环境空气中苯、甲苯、氯苯、乙苯、间，对二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、1,3,5-三甲 苯、1,2,4-三甲苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,2,4-三氯苯、六氯-1,3-丁二烯共 14 种挥发性有机物的测定。若通过验证，本标准也可适用于其他非极性或弱极性挥发性有机物的测定。 当采样时间为 300 小时时，本标准的检出限为：0.003ng/h～0.006ng/h，测定下限为 0.012ng/h～ 0.024ng/h。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 HJ/T 167 室内环境空气质量监测技术规范 HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 被动扩散 被动扩散是指不使用任何动力，利用气体分子扩散的原理，气体分子从高浓度区域（采样管的开口 端）扩散到低浓度区域（采样管的吸附端），吸附在采样管的吸附剂上。 3.2 全程序空白 全程序空白指将空白采样管从实验室带至采样现场，采用与空气样品采集相同的装置，采样时暴露 在现场但不经过样品采集，待样品采集结束后，与样品一同带回到实验室，按与样品测定相同的步骤和 仪器条件测定，用于检测样品采集到分析全过程是否受到污染。 3.3 运输空白 运输空白指将空白采样管从实验室带至采样现场，不打开采样管管帽，不进行样品采集，带回到实 验室后，按与样品测定相同的步骤和仪器条件测定，以反映运输过程中的影响。 1 DB21/T 3071—2018 3.4 方法空白 方法空白指在实验室将空白采样管代替样品采样管，按与样品测定相同的步骤和仪器条件测定，用 于测定分析方法空白。 3.5 仪器空白 仪器空白指在热脱附仪中放入空采样管，按与样品测定相同的仪器条件进行测定，用于测定仪器本 身的空白值。 3.6 二级脱附 二级脱附是指吸附管被加热后，有机物从咐附剂上脱附，载气将有机物带入仪器内部的二次吸附管 中再次吸附，然后再迅速加热脱附，由载气带入色谱柱中进行分离测定。 4 方法原理 选择合适的吸附剂（Tenax GC 或 Tenax TA）填制被动采样管（或选用厂家生产的商品管），将其 暴露于空气中，无需动力，空气中的挥发性有机物通过扩散作用进入管中，吸附在管中的吸附剂上，然 后将吸附管放入热脱附仪中迅速加热，待分析的物质从吸附剂上被脱附后，由冷阱二次吸附，再加热冷 阱，目标化合物由载气带入气相色谱的毛细柱中，经色谱分离后，用质谱检测。通过与待测目标物标准 质谱图相比较和保留时间进行定性，外标法或内标法定量。 5 试剂和材料 5.1 标准气体 使用高压罐贮存的标准气体，必须符合国家标准，使用国外的标准气体必须符合 NIST/EPA 认证的 标准，并且必须在有效期内使用。标准气体的稀释需要使用动态稀释方法。 5.2 质谱调谐液（BFB） 4-溴氟苯溶液，ρ=25mg/L，市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。 5.3 甲醇（CH3OH) 农药残留分析纯级。 5.4 挥发性有机物标准贮备溶液 ρ=2000mg/L，市售有证标准溶液。 5.5 内标标准贮备溶液 氟苯、氯苯-d5 和 1,4-二氯苯-d4，ρ=25mg/L，市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。 2 DB21/T 3071—2018 5.6 载气 高纯氦气，纯度≥99.999%。 5.7 稀释气 高纯氮气，纯度≥99.999%。 5.8 吸附剂 使用的吸附剂为 Tenax-TA，粒径为 0.18～0.25mm（60～80 目），或其他等效吸附剂。吸附剂在装 管前都应在其最高使用温度下，用惰性气流加热活化处理过夜。为了防止二次污染，吸附剂应在清洁空 气中冷却至室温，储存并装管。解吸温度应低于老化温度。 5.9 被动采样管 外径 6.3mm、内径 5mm、长 90mm 内壁抛光的不锈钢管，采样管的采样入口一端有标记。配有聚四氟 材质密封垫。采样管可以装填一种或多种吸附剂（5.7），应使吸附剂处于热脱附仪的加热区。根据吸 附剂的密度，采样管中可装填 200～1000mg 的吸附剂，管的两端用不锈钢网或玻璃纤维毛堵住。如果在 一支采样管中使用多种吸附剂，吸附剂应按吸附能力增加的顺序排列，并用玻璃纤维毛隔开，吸附能力 最弱的装填在采样管的采样入口端。自己填充的吸附管松紧程序不一致，进行阻力测试。新填装及使用 过的采样管，在采样之前应于 350℃通惰性气体（40ml/min）加热老化 30min 以上。由制造商装好的吸 附管使用前也需老化处理。 5.10 采样管扩散帽 扩散帽具有防颗粒物、防风速影响的作用，其管径与采样管相同，一端带有金属网，采样时将此扩 散帽扣在进气口一端，空气中挥发性物质可以通过金属网进入管内。 5.11 采样管管帽 管帽内侧配有 PTFE 密封环和铜螺帽，采样管运输及保存时用管帽密封。 5.12 防水保护罩 在采样管上安装保护罩防止在采样过程中灰尘和雨滴进入管内，可自行制作。 6 仪器和设备 6.1 气相色谱仪 具毛细管分流/不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。 6.2 质谱仪 电子轰击（EI)电离源，一秒内能从 35amu 扫描至 27