ICS 13.040.20 C 51 备案号：59319-2018 内 蒙 DB15 古 自 治 区 地 方 标 准 DB15/T 1426—2018 工作场所空气中蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的 测定 高效液相色谱法 Determination of anthracene、phenanthrene and 3,4-Benzypyrene in the air of workplace by high performance liquid chromatography 2018-06-05 发布 内蒙古自治区质量技术监督局 2018-09-05 实施 发 布 DB15/T 1426—2018 前 言 本标准根据GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准由内蒙古自治区特种设备检验院提出。 本标准由内蒙古自治区特种设备标准化技术委员会（SAM/TC 12）归口。 本标准起草单位：内蒙古自治区特种设备检验院。 本标准主要起草人：高亚利、高俊、任瑞霞、张晓艳、徐洪涛、包江枫。 I DB15/T 1426—2018 工作场所空气中蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的测定 高效液相色谱法 1 范围 本标准规定了工作场所空气中蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的溶剂解吸-高效液相色谱法。 本标准适用于工作场所空气中蒽、菲和3,4-苯并(a)芘浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的基本信息 表1 蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的基本信息 化学物质 化学文摘号 分子式 相对分子量 蒽(anthracene) 120-12-7 C6H4(CH)2C6H4 178.22 菲(phenanthrene) 85-01-8 C14H10 178.22 50-32-8 C20H12 252.31 3,4-苯并(a)芘 (3,4-Benzypyrene) 4 原理 空气中气溶胶态的蒽、菲和3,4-苯并(a)芘用超细玻璃纤维滤纸采集，丙酮洗脱后进样，经液相色谱 柱分离，紫外检测器串联荧光检测器检测样品，与标准溶液进行对比，以色谱峰的保留时间定性，采用 外标法以峰高或峰面积定量。 5 仪器 5.1 高效液相色谱仪，紫外检测器串联荧光检测器。 5.2 超细玻璃纤维滤纸，φ 40 或φ 25。 5.3 采样夹，滤料直径为 40 mm。 5.4 小采样夹，滤料直径为 25 mm。 5.5 容量瓶，10 mL。 1 DB15/T 1426—2018 5.6 超声水浴，温度可调 10 ℃-80 ℃，控温精度 1 ℃，功率可调 40 %~100 %。 5.7 针头过滤器，有机相，滤膜孔径 0.45 μ m。 5.8 天平，精确度 0.1 mg。 5.9 具塞试管，10 mL。 5.10 高效液相色谱仪操作参考条件： a) b) c) d) e) f) 色谱柱：250 mm×4.6 mm×5 μm, C18； 柱温：30 ℃； 梯度洗脱程序为 0 min~14 min： 65%~80%乙腈；14 min~15 min： 80%~100%乙腈； 15 min~20 min： 100%乙腈；20 min~21 min：100%~65%乙腈；21 min~25 min：65%乙腈； 紫外检测器波长：254 nm； 荧光检测器条件：0.00 min~12.90 min：激发波长：250 nm，发射波长：370 nm；12.91 min~15.01 min：激发波长：250 nm，发射波长：400 nm；15.01 min~25.00 min：激发波长：285 nm，发 射波长：410 nm； 流速：1.00 mL/min。 6 试剂 6.1 乙腈，色谱纯。 6.2 丙酮，色谱纯。 6.3 标准品：蒽纯度≥98.5 %，菲纯度≥99.5 %，3,4-苯并(a)芘纯度≥99.8 %。或用国家认可的其他 标准溶液。 6.4 标准溶液：分别准确称量 1.0 mg 蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘，溶于少量的乙腈，转移到 100 mL 容 量瓶中，稀释至刻度，配制为 10.0 μ g/mL 蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的混合标准溶液。 7 样品的采集、运输和保存 7.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 7.2 短时间采样：在采样点，用装好超细玻璃纤维滤纸的采样夹以 25 L/min 流量采集 15 min 空气样 品。 7.3 长时间采样：在采样点，用装好超细玻璃纤维滤纸的采样夹以 1 L/min 流量采集 2 h～8 h 空气样 品。 7.4 采样后，将采过样的超细玻璃纤维滤纸置具塞试管内运输和保存。样品置于冰箱冷藏室内，样品 可保存 7 d。 7.5 样品空白：将装好超细玻璃纤维滤纸的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外， 其余操作同样品。然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。 8 分析步骤 2 DB15/T 1426—2018 8.1 样品处理 向装有采过样的超细玻璃纤维滤纸的 10 mL 具塞试管中，加入 5.0 mL 丙酮，超声解吸 70 min，混 匀，样品溶液供测定。 8.2 标准曲线的绘制 在 0.00 μ g/mL～1.00 μ g/mL 浓度范围内，用乙腈将蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的混合标准溶液稀 释成 4 个～7 个标准系列。参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 20 μ L， 线性相关系数 R≥0.999，以测得的峰高或峰面积对相应的蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘浓度绘制标准曲线。 8.3 样品测定 用测定标准系列的条件测定样品和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积均值由标准曲线得蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘浓度（μ g/mL）。若样品溶液中待测物浓度超过线性范围，用丙酮稀释后测定，计算时 乘以稀释倍数。 9 计算 9.1 按式（1）计算标准采样体积。 V0  V  293 P  ................................. (1) 273 T 101.3 式（1）中： V0 －标准采样体积，单位为升(L)； V—采样体积，单位为升(L)； P— 采样点的大气压，单位为千帕(kPa)； T—采样点的温度，单位为摄氏度(℃)。 9.2 按式(2)计算空气中蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的浓度。 C 5c ........................................ (2) V0 D 式(2)中： C－空气中蒽或菲或 3,4-苯并(a)芘的浓度数值，单位为毫克每立方米（mg/m3）； 5－解吸液的体积，单位为毫升（mL）； c－测得的样品解吸液中蒽或菲或 3,4-苯并(a)芘的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升 （g/mL）； V0 －标准采样体积，单位为升（L）； 3 DB15/T 1426—2018 D－解吸效率，%。 9.3 空气中的蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。 10 说明 10.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。 本法蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的检出限分别为 0.01 g/mL、0.007 g/mL 和 0.008 g/mL，定量下限分别为 0.13 g/mL、0.09 g/mL 和 0.11 g/mL，定 -4 3 量测定范围 0.05 g/mL～1.00 g/mL；以采集 375 L 空气样品计，最低检出浓度分别为 1.3×10 mg/m 、 -4 3 -4 3 -3 3 -3 3 -3 0.9×10 mg/m 和 1.1×10 mg/m ，最低定量浓度分别为 1.7×10 mg/m 、1.2×10 mg/m 和 1.5×10 3 mg/m ；相对标准偏差分别 1.29%～3.25%、1.90%～3.61%和 1.30%～4.82%，解吸效率分别为 86.10%～ 99.20%、88.60%～96.40%和 84.80%～99.60%，依据 GBZ/T 210.4 测定每一批超细玻璃纤维滤纸的解吸 效率。 10.2 本方法的色谱分离图见图 1。 图1 蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘的高效液相色谱分离图 —————————— 4