ICS 77.120.01 H 60 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 2578—2015 粗硒化学分析方法 硒含量的测定 碘量法 Methods for chemical analysis of crude selenium—Determination of selenium content—Iodine titration method 文稿版次选择 2015 - 12 - 30 发布 安徽省质量技术监督局 2016 - 01 - 30 实施 发 布 DB34/T 2578—2015 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由铜陵有色金属集团股份有限公司稀贵金属分公司提出。 本标准由安徽省有色金属标准化技术委员会负责归口。 本标准起草单位：铜陵有色金属集团股份有限公司稀贵金属分公司、铜陵有色金属集团股份有限公 司金冠铜业分公司、铜陵有色金属集团股份有限公司金昌冶炼厂、江西自立环保科技有限公司。 本标准主要起草人：梁海卫、龚昌合、朱新生、彭康、黄巍巍、陈燕、吴文霞、钱庆长、李长春、 吴凌志、张永中、李春侠。 I DB34/T 2578—2015 粗硒化学分析方法 硒含量的测定 碘量法 1 范围 本标准规定了粗硒中硒含量的测定方法。 本标准适用于粗硒中硒含量的测定。 测定范围：75.00％～98.00％。 2 方法提要 试样采用硝酸、盐酸分解后，在硫酸介质中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定，临近终点时加 入碘化钾，反应析出的碘以淀粉为指示剂，继续用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至蓝色消失为终点。 3 试剂及设备 3.1 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水、去离子水或相当纯度的水。 3.1.1 脲。 3.1.2 碘化钾。 3.1.3 无水碳酸钠。 3.1.4 酚酞。 3.1.5 可溶性淀粉。 3.1.6 盐酸（ρ1.19 g/mL）。 3.1.7 硝酸（ρ1.42 g/mL）。 3.1.8 硝酸（1+1）。 3.1.9 硫酸（ρ1.84 g/mL）。 3.1.10 硫酸（1+1）。 3.1.11 冰乙酸（ρ1.05 g/mL）。 3.1.12 三氯甲烷（ρ1.48 g/mL）。 3.1.13 乙醇（ρ0.79 g/mL）。 3.1.14 氨水（ρ0.88 g/mL）。 3.1.15 酚酞乙醇溶液（10 g/L）：称取 1.0 g 酚酞（3.1.4），溶于乙醇（3.1.13），用乙醇（3.1.13） 稀释至 100 mL。 3.1.16 淀粉-碘化钾溶液（淀粉＋碘化钾＋水=0.5＋1+100）：称取 0.5 g 可溶性淀粉（3.1.5）置于 200 mL 烧杯中，与 5 mL 水混合，加入 95 mL 沸水、1.0 g 碘化钾（3.1.2），煮沸溶解。 3.1.17 氢氧化钠溶液（约 0.5 mol/L）。 3.1.18 氟化氢铵饱和溶液。 3.1.19 硫氰酸钾溶液（400 g/L）。 3.1.20 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)≈0.1 mol/L]。 1 DB34/T 2578—2015 3.1.20.1 配制 称取 26 g 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），置于 500 mL 烧杯中，用煮沸并冷却的蒸馏水溶解，溶解 完全后加入 0.2 g 无水碳酸钠（3.1.3），过滤于 1000 mL 棕色容量瓶中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀 释至刻度，滴加 1 mL 三氯甲烷（3.1.12），充分摇匀，放置两周以上。 3.1.20.2 标定 称取 3.00 g（精确到 0.0001 g）已处理过的纯铜片（wCu≥99.99％）三份，缓慢加入 50 mL 硝酸 （3.1.8），盖上表面皿，待剧烈反应停止后，置于电热板上低温加热使其完全溶解，取下，用水洗涤 表面皿及杯壁，冷至室温。移至 500 mL 容量瓶定容，混匀，得到纯铜溶液。 移取上述纯铜溶液 50.00 mL 于 500 mL 锥形瓶中，于电热板上低温蒸至 5 mL 左右，取下，稍冷， 加 20 mL 水吹洗杯壁，加热使盐类溶解，取下冷至室温。用氨水（3.1.14）中和至氢氧化铜沉淀刚刚 生成，加入 3 mL 冰乙酸（3.1.11）、1 mL 氟化氢铵饱和溶液（3.1.18），再加 3 g 碘化钾（3.1.2）， 用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.1.20）滴定，让溶液呈现浅黄色时，加 2 mL 淀粉-碘化钾溶 液（3.1.16），继续滴定至浅蓝色时，加 1 mL～2 mL 硫氰酸钾溶液（3.1.19），摇动，待吸附的碘释 放出后，继续滴定至蓝色消失为终点，随同做空白试验。 按公式（1）计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 c，单位以 mol/L 表示： c 式中： m1 —— r1 —— V1 —— V2 —— M —— m1 gr1  1000 (V1  V2 ) gM .................................... (1) 纯铜片的质量，单位为克（g）； 纯铜液分取比，值为 0.1； 标定时，滴定纯铜溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 标定时，滴定铜空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g /mol）[M(Cu)=63.546]。 注1：平行测定三次，测定值的极差不大于 0.0001 mol/L，取其平均值，否则重新进行标定。 注2：所得结果保留四位有效数字。 3.2 设备 恒温水浴锅（温度范围：100℃±1℃）。 4 试样 4.1 试样最大粒度不超过 100 μm。 4.2 试样在 100℃～105℃干燥 2 h，在干燥器中冷却至室温备用。 5 分析步骤 5.1 试料 称取试样 2.00 g，精确至 0.0001 g。 5.2 测定次数 独立地进行两次测定，取两次测定值的平均值。 2 DB34/T 2578—2015 5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 5.4 测定 5.4.1 将试料（5.1）置于 500 mL 锥形瓶中，加入 10 mL 硝酸（3.1.7），在 80℃～90℃水浴上溶解， 待剧烈反应结束后，加 20 mL 盐酸（3.1.6），溶解完全后，取下，冷却，移入 200 mL 容量瓶中，用 水定容，混匀。移取上述试料液 10.00 mL 置于 500 mL 锥形瓶中，加入 80 mL 沸水和 2 g～5 g 脲（3.1.1）， 于 80℃～90℃水浴保温 20 min 后，取下，在流水中冷却至室温。 5.4.2 加 1 滴～2 滴酚酞乙醇溶液（3.1.15），滴加氢氧化钠溶液（3.1.17）至溶液呈微红色，加入 20 mL 硫酸（3.1.10），冷却，用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.1.20）滴定至临近终点时，加 1 mL 淀 粉-碘化钾溶液（3.1.16），摇匀，继续滴定至蓝色消失，重复添加 1 mL 淀粉-碘化钾溶液（3.1.16）， 直至溶液不再出现蓝色为终点。 6 分析结果的计算 硒的含量以硒的质量分数 wSe 计，单位以％表示，按公式（2）计算 wse  式中： c —— m —— r —— V —— V0 —— M —— cg (V  V0 ) gM  10 3  100 ............................. (2) 4  mgr 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 称取试料的质量，单位为克（g）； 试料液分取比，值为0.05； 滴定试料液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 滴定空白试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 硒的摩尔质量，单位为克每摩尔（g /mol）[M(Se)=78.96]。 注：计算结果表示至小数点后两位。 7 精密度 7.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过 5％。 重复性限（r）按表1 数据采用线性内插法或外延法求得。 表1 重复性限 wSe /％ r /％ 75.70 80.12 85.57 89.45 94.45 97.70 0.41 0.40 0.37 0.35 0.32 0.29 7.2 再现性 3 DB34/T 2578—2015 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过 5％。 再现性限（R）按表2 数据采用线性内插法或外延法求得。 表2 再现性限 wSe /％ R /％ 8 75.70 80.12 85.57 89.45 94.45 97.70 0.49 0.46 0.43 0.39 0.36 0.32 试验报告 试验报告应包含下列信息： a) 试样信息； b) 采用的标准编号； c) 实验室名称和地址； d) 检验及报告签发日期； e) 分析结果及其表述； f) 测定中观察到的异常现象。 _________________________________ 4