书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 ６６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． １ — ２００９ 锗精矿化学分析方法 第 １ 部分 ： 锗量的测定 　 碘酸钾滴定法 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊犳狅狉犵犲狉犿犪狀犻狌犿犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲 — 犘犪狉狋 １ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犵犲狉犿犪狀犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犘狅狋犪狊狊犻狌犿犻狅犱犪狋犲狋犻狋狉犪狋犻狅狀 ２００９  ０４  ０８ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３５１３ 《 锗精矿化学分析方法 》 分为五部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 锗量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 砷量的测定 　 硫酸亚铁铵滴定法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 硫量的测定 　 硫酸钡重量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 氟量的测定 　 离子选择电极法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 二氧化硅量的测定 　 重量法 。 本部分为第 １ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 。 本部分参加起草单位 ： 中金岭南韶关冶炼厂 、 湖南怀化市洪江恒昌锗业有限公司 、 南京锗厂有限责 任公司 、 北京国晶辉红外光学科技有限公司 。 本部分主要起草人 ： 包文东 、 李贺成 、 普世坤 、 郑洪 、 高孟朝 、 王坚 、 孙燕 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． １ — ２００９ 锗精矿化学分析方法 第 １ 部分 ： 锗量的测定 　 碘酸钾滴定法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３５１３ 的本部分规定了锗精矿中锗含量的测定方法 。 本部分适用于锗精矿中锗含量的测定 。 测定范围 ： １．０％ ～ ７０％ 。 ２ 　 方法原理 试料以氢氧化钠熔融 ， 用磷酸及高锰酸钾抑制砷 、 锑 、 锡等的蒸馏逸出 ， 在 ３ｍｏｌ ／ Ｌ 磷酸及 ４．５ｍｏｌ ／ Ｌ 盐酸中 ， 以次亚磷酸钠还原四价锗为二价 ， 以淀粉为指示剂 ， 在 ２０℃ 以下 ， 用碘酸钾标准溶 液滴定 。 ３ 　 试剂 除另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 碘化钾 （ ＫＩ ）。 ３ ． ２ 　 无水碳酸钠 （ Ｎａ ２ ＣＯ ３ ）。 ３ ． ３ 　 氢氧化钠 （ ＮａＯＨ ）。 ３ ． ４ 　 次亚磷酸钠 （ ＮａＨ ２ ＰＯ ２ · Ｈ ２ Ｏ ）。 ３ ． ５ 　 高锰酸钾 （ ＫＭｎＯ ４ ）。 ３ ． ６ 　 氟化铵 （ ＮＨ ４ Ｆ ）。 ３ ． ７ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ８ 　 磷酸 （ ρ １．６９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ９ 　 硫酸 （ ρ １．８３ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． １０ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． １１ 　 盐酸 （ １＋２ ）。 ３ ． １２ 　 硫酸 （ ２＋１ ）。 ３ ． １３ 　 磷酸 （ ３＋１ ）。 ３ ． １４ 　 碳酸氢钠饱和溶液 。 ３ ． １５ 　 淀粉溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １６ 　 碘酸钾标准溶液 Ⅰ 称取 １．００００ｇ 预先在 １３０℃ 下烘干至恒重的基准 ＫＩＯ ３ 于 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｇ 碘化钾 （ ３．１ ）， ０．５ｇ 无水碳酸钠 （ ３．２ ）， ２００ｍＬ 水 ， 搅拌至完全溶解后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水定容 ， 混 匀 ， 放置 ２４ｈ ， 浓度 犮 （ １ ／ ６ＫＩＯ ３ ） 为 ０．０２８０４ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ３ ． １７ 　 碘酸钾标准溶液 Ⅱ 称取 ３．５６６７ｇ 预先在 １３０℃ 下烘干至恒重的基准 ＫＩＯ ３ 于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ４０ｇ 碘化钾 （ ３．１ ）、 无水碳酸钠 １．０ｇ （ ３．２ ）， ２００ｍＬ 水 ， 搅拌至完全溶解后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水定容 ， 混 匀 ， 放置 ２４ｈ ， 浓度 犮 （ １ ／ ６ＫＩＯ ３ ） 为 ０．１０００ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ４ 　 分析步骤 ４ ． １ 　 试料 ４ ． １ ． １ 　 样品经 １０５℃ 烘干至恒重 ， 测定水分 ， 并过 ０．１２５ｍｍ （ １２０ 目 ） 分样筛 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． １ — ２００９ ４ ． １ ． ２ 　 按表 １ 称取试料 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ４ ． ２ 　 测量次数 独立地进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ４ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 表 １ 　 试料量 锗含量 ／ ％ 称样量 ／ ｇ ＞ ５０ ０．２０ ～ ０．２５ ＞ １０ ～ ５０ ０．２５ ～ ０．３ ＞ ５ ～ １０ ０．３ ～ ０．４ １ ～ ５ ＞ ０．５ ５ 　 测定 ５ ． １ 　 总锗的测定 ５ ． １ ． １ 　 方法 Ⅰ （ 仲裁法 ） ５ ． １ ． １ ． １ 　 先加入 ３ｇ ～ ４ｇ 氢氧化钠 （ ３．３ ） 于镍坩埚中 ， 放入马弗炉中 ６５０℃ 熔好后冷却 ， 然后按表 １ 称 取试料 （ ４．１ ） 于坩埚内 ， 加入 ３ｇ ～ ４ｇ 氢氧化钠 （ ３．３ ） 和无水碳酸钠 （ ３．２ ） 的混合熔剂 （ １＋１ ） 覆盖试料 ， 置于马弗炉中经 ８００℃ 熔融 ２０ｍｉｎ 后 ， 取出冷却至 ２０℃ 左右 。 ５ ． １ ． １ ． ２ 　 将坩埚放于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入少量热水浸取 ， 用水洗净坩埚 ， 取出 。 滴加硫酸 （ ３．１２ ）， 小心 中和至酸性 （ 以酚酞指示 ）。 ５ ． １ ． １ ． ３ 　 移至 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 低温加热或补加水使体积为 ６０ｍＬ 左右 ， 加入 １０ｍＬ 磷酸 （ ３．８ ）， ０．１ｇ 高锰酸钾 （ ３．５ ） 摇匀 ， 冷却 。 加入 ５０ｍＬ 盐酸 （ ３．７ ） 摇匀 。 ５ ． １ ． １ ． ４ 　 取 ５００ｍＬ 锥形瓶 ， 加入 ４０ｍＬ 磷酸 （ ３．１３ ）， １０ｍＬ 盐酸 （ ３．１１ ）， ７ｇ ～ １０ｇ 次亚磷酸钠 （ ３．４ ）。 ５ ． １ ． １ ． ５ 　 接好冷凝装置 （ 冷凝液出口 ） 插入 ５００ｍＬ 锥形瓶 （ ５．１．１．４ ） 中 ， 加热蒸馏 ， 以 ３ｍＬ ／ ｍｉｎ 的速 度蒸至黄色褪去 （ 残留 ２０ｍＬ 左右停止蒸馏 ）， 取下 ， 用 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．１１ ） 洗涤两次蒸馏管 。 ５ ． １ ． １ ． ６ 　 取出 ５００ｍＬ 锥形瓶 ， 摇匀后 ， 盖上盖氏漏斗 ， 往漏斗中加入碳酸氢钠饱和溶液 （ ３．１４ ）， 加热 至沸 ， 保持 １５ｍｉｎ 取下 ， 冷却至 ２０℃ 左右 。 揭去盖氏漏斗 ， 立即加入 ５ｍＬ 淀粉溶液 （ ３．１５ ）， 用碘酸钾 标准溶液 （ ３．１６ 或 ３．１７ ） 滴定至蓝色 １５ｓ 不褪为终点 。 ５ ． １ ． ２ 　 方法 Ⅱ 按表 １ 称取试料 （ ４．１ ） 于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加 １０ｍＬ 水 ， 摇匀 ， 加 １０ｍＬ 磷酸 （ ３．８ ）， ２ｇ 高锰酸钾 （ ３．５ ）， ０．２ｇ 氟化铵 （ ３．６ ）， 低温加热分解 ， 保持紫色 ， 如紫色褪去 ， 补加少许高锰酸钾 （ ３．５ ）， 直至完全 分解出现细微磷酸分解的白烟为止 ， 取下冷却 。 加入 １２０ｍＬ 盐酸 （ ３．１０ ） 于锥形瓶内 ， 以下操作同 ５．１．１．４ ～ ５．１．１．６ 。 ５ ． １ ． ３ 　 方法 Ⅲ 适用于粗二氧化锗等杂质含量较低的试料中锗的测定 。 按表 １ 称取试料 （ ４．１ ） 于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加 １０ｍＬ 水 ， 摇匀 ， 再加 １ｇ 氢氧化钠 （ ３．３ ） 加热溶解 完全后 ， 取下 ， 加入 ８０ｍＬ 水 ， ３５ｍＬ 磷酸 （ ３．８ ）， ７ｇ 次亚磷酸钠 （ ３．４ ） 摇匀溶解后 ， 盖上盖氏漏斗 ， 以下 同 ５．１．１．６ 。 ５ ． ２ 　 盐酸可溶锗测定 按表 １ 称取试料 （ ４．１ ） 于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ０．１ｇ 高锰酸钾 （ ３．５ ）， 盐酸 （ １＋１ ） ８０ｍＬ ， 以下操 作同 ５．１．１．５ ～ ５．１．１．６ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． １ — ２００９ ６ 　 分析结果的计算 ６ ． １ 　 锗的质量分数 按式 （ １ ） 计算锗的质量分数 ： 狑 （ Ｇｅ ） ＝ ３６ ． ２９５ 犮 （ 犞 － 犞 ０ ） １０ 犿 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狑 （ Ｇｅ ）——— 锗的质量分数 ， ％ ； 犮 ———（ １ ／ ６ＫＩＯ ３ ） 标准溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 碘酸钾标准溶液之用量 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 空白试验时碘酸钾标准溶液之用量 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 分析试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果取小数点后 ３ 位 ， 按数字修约到小数点后 ２ 位 ， 结果以干基报出 。 ６ ． ２ 　 盐酸不溶锗 盐酸不溶锗 （ ％ ） 为总锗量 （ 狑 （ Ｇｅ ）） 减去盐酸可溶锗 （ ％ ）。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复