书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 ６６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． ２ — ２００９ 锗精矿化学分析方法 第 ２ 部分 ： 砷量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊犳狅狉犵犲狉犿犪狀犻狌犿犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲 — 犘犪狉狋 ２ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犉犲狉狉狅狌狊犪犿犿狅狀犻狌犿狊狌犾犳犪狋犲狋犻狋狉犪狋犻狅狀 ２００９  ０４  ０８ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３５１３ 《 锗精矿化学分析方法 》 分为五部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 锗量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 砷量的测定 　 硫酸亚铁铵滴定法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 硫量的测定 　 硫酸钡重量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 氟量的测定 　 离子选择电极法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 二氧化硅量的测定 　 重量法 。 本部分为第 ２ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 。 本部分参加起草单位 ： 湖南怀化市洪江恒昌锗业有限公司 、 中金岭南韶关冶炼厂 、 南京锗厂有限责 任公司 、 北京国晶辉红外光学科技有限公司 。 本部分主要起草人 ： 包文东 、 李贺成 、 普世坤 、 郑洪 、 高孟朝 、 王坚 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． ２ — ２００９ 锗精矿化学分析方法 第 ２ 部分 ： 砷量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３５１３ 的本部分规定了锗精矿中砷含量的测定方法 。 本部分适用于锗精矿中砷含量的测定 。 测定范围 ： ０．２％ ～ ２０％ 。 ２ 　 方法原理 试料以硝酸 、 氟化铵 、 溴水分解 ， 再用硫酸分解并驱赶硝酸后 ， 在盐酸介质中以硫酸铜为催化剂 ， 用 次亚磷酸钠把砷还原为单质砷 ， 过滤分离 。 以重铬酸钾标准溶液溶解并氧化为五价砷 ； 用硫酸亚铁铵标 准溶液滴定过量的重铬酸钾溶液 ， 间接测定砷 。 ３ 　 试剂 除另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 次亚磷酸钠 （ ＮａＨ ２ ＰＯ ２ · Ｈ ２ Ｏ ）。 ３ ． ２ 　 硫酸 （ ρ １．８３ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ５ 　 磷酸 （ ρ １．６８ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ６ 　 硫酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ７ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ８ 　 溴水 （ ３％ ）。 ３ ． ９ 　 氯化铵溶液 （ ５０ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． １０ 　 硫酸铜溶液 （ ５％ ）。 ３ ． １１ 　 盐酸 （ １＋３＋０．５％ＮａＰＯ ２ · Ｈ ２ Ｏ ）。 ３ ． １２ 　 氟化铵溶液 （ １０％ ）。 ３ ． １３ 　 硫  磷混酸 ： 于 １０００ｍＬ 烧杯中 ， 先加入 ７００ｍＬ 水 ， 然后徐徐加入 １５０ｍＬ 硫酸 （ ３．２ ） 和 １５０ｍＬ 磷酸 （ ３．５ ）， 混匀 。 ３ ． １４ 　 二苯胺磺酸钠指示剂 （ １０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １５ 　 重铬酸钾标准溶液 ： 称取预先在 １５０℃ 烘干至恒重的基准重铬酸钾 １．６３６１ｇ 于 ５００ｍＬ 烧杯 中 ， 加 １００ｍＬ 水 ， 搅拌完全溶解后移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 ， 混匀 。 犮 （ １ ／ ６Ｋ ２ Ｃｒ ２ Ｏ ３ ） 为 ０．０３３３７ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ３ ． １６ 　 硫酸亚铁铵标准溶液 。 ３ ． １６ ． １ 　 配制 称取预先在干燥器内干燥了的 ６．２２９４ｇ 硫酸亚铁铵于 １０００ｍＬ 烧杯中 ， 加 ５００ｍＬ 水 ， 徐徐加入 １００ｍＬ 硫酸 （ ３．２ ）， 搅拌完全溶解冷却后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 ， 混匀 。 ３ ． １６ ． ２ 　 标定 用移液管向 ３００ｍＬ 锥形瓶中加入 ２５ｍＬ 硫酸亚铁铵标准溶液 （ ３．１６．１ ）（ 犞 ３ ）， 再加入 ２０ｍＬ 硫  磷 １ 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． ２ — ２００９ 混酸 （ ３．１３ ）， ２５ｍＬ 水 ， ４ 滴二苯胺磺酸钠 （ ３．１４ ）， 用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色不褪为终点 （ 犞 ４ ）， 犽 ＝ 犞 ４ ／ 犞 ３ ， 每次使用前均需标定 。 ４ 　 分析步骤 ４ ． １ 　 试料 样品经磨细过 ０．１２５ｍｍ （ １２０ 目 ） 分样筛后 ， 称取 ０．５０ｇ ～ １．００ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ４ ． ２ 　 测定次数 独立的进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ４ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ４ ． ４ 　 称取试料 （ ４．１ ） 于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 １５ｍＬ ～ ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．３ ）， ５ｍＬ 溴水 （ ３．８ ）， ２ｍＬ 氟化 铵溶液 （ ３．１２ ）， 加热溶解 ， 蒸发至 ３ｍＬ 左右时 ， 取下稍冷 ， 加 １５ｍＬ ～ ２０ｍＬ 硫酸 （ ３．６ ）， 加热冒白烟至 ５ｍＬ 左右 ， 取下冷却 。 用约 １０ｍＬ 水清洗瓶壁 ， 再加热冒白烟至 ３ｍＬ ， 再稍冷后加 ４０ｍＬ 水 ， 加热溶 解 ， 趁热过滤于 ２００ｍＬ 锥形瓶中 ， 并用 ４０ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ） 洗涤 。 ４ ． ５ 　 称取 １．０００ｇ 特级锗精矿试料于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加 ８０ｍＬ 盐酸 （ １＋１ ）（ ３．７ ）。 ４ ． ６ 　 往 ４．４ 或 ４．５ 所得溶液中加入 ２ｍＬ 硫酸铜溶液 （ ３．１０ ）， ５ｇ 次亚磷酸钠 （ ３．１ ）， 混匀后缓慢加热 至微沸 ， 保持 ４０ｍｉｎ 后取下冷却 。 ４ ． ７ 　 用慢速定量滤纸过滤 ， 并先用 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．１１ ）， ２０ｍＬ 氯化铵溶液 （ ３．９ ） 洗涤 。 每种洗液分两 次 ， 即每次 １０ｍＬ ， 先洗涤原锥形瓶 ， 然后用滴管沿滤纸上缘流下 ， 保证把 Ｆｅ 、 Ｃｕ 和次亚磷酸钠充分 洗去 。 ４ ． ８ 　 将滤纸移入原锥形瓶中 ， 加入适当过量的重铬酸钾标准溶液 （ ３．１５ ）（ 犞 １ ） 和 ２０ｍＬ 硫  磷混酸 （ ３．１３ ）。 用玻璃棒搅烂滤纸 ， 并观察砷颜色完全消失 ， 溶液呈淡黄色 ， 加 ２５ｍＬ 水 ， ４ 滴二苯胺磺酸钠指 示剂 （ ３．１４ ）， 用硫酸亚铁铵标准溶液 （ ３．１６ ） 滴定至绿色为终点 （ 犞 ２ ）。 ５ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算砷的质量分数 ： 狑 （ Ａｓ ） ＝ １４ ． ９８４ 犮 （ 犞 １ － 犽犞 ２ ） － 犿 ０ １０ 犿 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狑 （ Ａｓ ）——— 砷的质量分数 ， ％ ； 犮 ——— 重铬酸钾 （ １ ／ ６Ｋ ２ Ｃｒ ２ Ｏ ３ ） 标准溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 １ ——— 重铬酸钾标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 硫酸亚铁铵标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犽 ——— 重铬酸钾标准溶液与硫酸亚铁铵标准溶液的体积比 ； 犿 ０ ——— 空白砷量 ， 单位为毫克 （ ｍｇ ）； 犿 ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ６ 　 精密度 ６ ． １ 　 重复性限 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况应不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 １ 数据采用线 性内标法求得 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． ２ — ２００９ 表 １ 　 重复性限 砷的质量分数 ／ ％ ０．２３ ４．５０ １４．５６ 重复性限 （ 狉 ）／ ％ ０．０８２ ０．１８３ ０．４１４ ６ ． ２ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 ２ 所列的允许差 。 表 ２ 　 允许差 砷量 ／ ％ 允许差 ／ ％ ＞ ０．２ ～ １．０ ０．１０ ＞ １．０ ～ ５．０ ０．２０ ＞ ５．０ ～ １０．０ ０．３０ ＞ １０．０ ～ ２０．０ ０．５０ ７ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制样替代 ）， 每周或每两周校核 一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． ２ — ２００９