书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 ６６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． ３ — ２００９ 锗精矿化学分析方法 第 ３ 部分 ： 硫量的测定 　 硫酸钡重量法 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊犳狅狉犵犲狉犿犪狀犻狌犿犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲 — 犘犪狉狋 ３ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌犾犳狌狉犮狅狀狋犲狀狋 — 犅犪狉犻狌犿狊狌犾犳犪狋犲犵狉犪狏犻犿犲狋狉狔 ２００９  ０４  ０８ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３５１３ 《 锗精矿化学分析方法 》 分为五部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 锗量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 砷量的测定 　 硫酸亚铁铵滴定法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 硫量的测定 　 硫酸钡重量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 氟量的测定 　 离子选择电极法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 二氧化硅量的测定 　 重量法 。 本部分为第 ３ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 。 本部分参加起草单位 ： 中金岭南韶关冶炼厂 、 湖南怀化市洪江恒昌锗业有限公司 、 南京锗厂有限责 任公司 、 北京国晶辉红外光学科技有限公司 。 本部分主要起草人 ： 包文东 、 李贺成 、 普世坤 、 郑洪 、 高孟朝 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． ３ — ２００９ 锗精矿化学分析方法 第 ３ 部分 ： 硫量的测定 　 硫酸钡重量法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３５１３ 的本部分规定了锗精矿中硫含量的测定方法 。 本部分适用于锗精矿中硫含量的测定 。 测定范围 ： ０．５％ ～ １０％ 。 ２ 　 方法原理 试料以氯酸钾 ， 硝酸分解 ， 用氨水和碳酸铵将铁 、 铝等杂质沉淀分离 ， 在盐酸溶液中与氯化钡形成硫 酸钡沉淀 ， 过滤 ， 灰化后 ， 称其质量 ， 为总硫量 ； 于另一等同试料中 ， 经盐酸处理 ， 挥发除去可溶性硫生成 的硫化氢 ， 试料中硫酸根用氯化钠浸出 ， 以氨水 ， 碳酸铵 ， 分离铁 ， 铅 、 单体硫 ， 硫离子等杂质后再用氯化 钡沉淀硫酸根 。 从总硫中减去硫酸根中硫量 ， 为测定硫含量 。 ３ 　 试剂 除另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 氯酸钾 （ ＫＣｌＯ ３ ）。 ３ ． ２ 　 碳酸铵 （（ ＮＨ ４ ） ２ ＣＯ ３ ）。 ３ ． ３ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ５ 　 氨水 （ ρ １．０９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ６ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ７ 　 盐酸 （ ５＋９５ ）。 ３ ． ８ 　 氯化钡 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ９ 　 甲基橙指示剂 （ ０．２％ ）。 ３ ． １０ 　 氯化钠 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １１ 　 三氯化铁溶液 （ １％ ）： 称取 １０ｇ 三氯化铁 ， 加盐酸 （ ３．４ ） 溶解后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀 释至刻度 ， 摇匀 。 ４ 　 分析步骤 ４ ． １ 　 试料 样品经磨细过 ０．１２５ｍｍ （ １２０ 目 ） 分样筛后 ， 称取 １．０ｇ 试料 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ４ ． ２ 　 测定次数 独立地进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ４ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ４ ． ４ 　 总硫测定 ４ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ４．１ ） 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｇ 氯酸钾 （ ３．１ ） 及少量水 ， 摇荡使呈泥状 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．３ ） 覆盖表皿 ， 在室温放置分解 ２ｈ ， 加热蒸至近干 ， 移入低温处蒸干 ， 加入 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ）， 然 后加热溶解并蒸至近干 ， 重复加 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ） 蒸至近干 ， 移于低温处蒸干 ， 再加 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ） 低温加热溶解可溶性盐类 ， 取下 ［ 如试料中含铁小于 １０ｍｇ ， 应加入 ２ｍＬ 三氯化铁溶液 （ ３．１１ ）］。 ４ ． ４ ． ２ 　 试液 （ ４．４．１ ） 加水至体积约 １００ｍＬ ， 加热至近沸 ， 取下 ， 在搅拌下用氨水 （ ３．５ ） 生成氢氧化铁沉 １ 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． ３ — ２００９ 淀 ， 过量 ５ｍＬ ， 加 １ｇ 碳酸铵 （ ３．２ ）， 加热煮沸 ， 待沉淀凝聚 ， 用快速滤纸过滤 ， 用热水洗涤 ７ 次 ～ ８ 次 ， 洗 涤液用 ４００ｍＬ 烧杯盛接 。 ４ ． ４ ． ３ 　 滤液 （ ４．４．２ ） 加入 ４ 滴甲基橙指示剂 （ ３．９ ）， 用盐酸 （ ３．７ ） 中和并过量 ８ｍＬ ， 摇动 １０ｍｉｎ （ 至无小 气泡发生 ）， 稀释体积至 ２５０ｍＬ ， 在搅拌下慢慢加入 １０ｍＬ 氯化钡溶液 （ ３．８ ）， 加热 ５ｍｉｎ ， 在近沸保温 １ｈ ， 用慢速滤纸过滤 ， 用热水洗涤 ７ 次 ～ ８ 次 。 ４ ． ４ ． ４ 　 沉淀连同滤纸移入 ３０ｍＬ 瓷坩埚中 ， 于电炉上灰化滤纸 ， 置于马弗炉中 ７５０℃ ～ ８００℃ 焙烧 ３０ｍｉｎ ， 取出 ， 置于干燥器中冷却 ， 称其质量 。 重复此操作至恒量 。 ４ ． ５ 　 硫酸根测定 称取试料 （ ４．１ ）， 于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入少量水分散试料 ， 加入 ４０ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ） 加热蒸至近干 ， 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ） 重复蒸至近干 ， 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．６ ）， 加热 ， 搅拌起杯底附着物 ， 然后加入 ３０ｍＬ 氯 化钠 （ ３．１０ ） 溶液 ， 加热至沸 ， 保持 １５ｍｉｎ ， 取下 ， 以下操作同 ４．４．２ ～ ４．４．４ 。 ５ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算硫的质量分数 ： 狑 （ Ｓ ） ＝ （ 犿 １ － 犿 ２ ） × ０ ． １３７４ 犿 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狑 （ Ｓ ）——— 硫的质量分数 ， ％ ； 犿 １ ——— 测定总硫称取的硫酸钡质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ２ ——— 测定硫酸根称取的硫酸钡质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ——— 测定总硫及硫酸根所称取的相等的试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）； ０ ． １３７４ ——— 硫酸钡对硫的换算系数 。 ６ 　 精密度 ６ ． １ 　 重复性限 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况应不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 １ 数据采用线 性内标法求得 。 表 １ 　 重复性限 硫的质量分数 ／ ％ ０．６１ ２．１３ ９．９２ 重复性限 （ 狉 ）／ ％ ０．１０８ ０．１４７ ０．２３１ ６ ． ２ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 ２ 所列的允许差 。 表 ２ 　 允许差 硫含量 ／ ％ 允许差 ／ ％ ＞ ０．５０ ～ １．００ ０．１５ ＞ １．００ ～ ２．００ ０．２０ ＞ ２．００ ～ １０．００ ０．３０ ７ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制样替代 ）， 每周或每两周校核 一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３５１３ ． ３ — ２００９