书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ５０ 犎 ６４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３６１４ ． １ — ２００９ 钛镍形状记忆合金化学分析方法 第 １ 部分 ： 镍量的测定 　 丁二酮肟 沉淀分离 犈犇犜犃 络合  氯化锌返滴定法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狋犻狋犪狀犻狌犿狀犻犮犽犲犾狊犺犪狆犲犿犲犿狅狉狔犪犾犾狅狔 — 犘犪狉狋 １ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狀犻犮犽犲犾犮狅狀狋犲狀狋 — 犇犻犿犲狋犺狔犾犵犾狔狅狓犻犿犲 狆狉犲犮犻狆犻狋犪狋犲狊犲狆犪狉犪狋犻狅狀犈犇犜犃犮狅犿狆犾犲狓狕犻狀犮犮犺犾狅狉犻犱犲犫犪犮犽狋犻狋狉犪狋犻狅狀 ２００９  ０４  １５ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３６１４ 《 钛镍形状记忆合金化学分析方法 》 分为两部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 镍量的测定 　 丁二酮肟沉淀分离 ＥＤＴＡ 络合  氯化锌返滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 钴 、 铜 、 铬 、 铁 、 铌量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ２３６１４ 的第 １ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 北京有色金属研究总院 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所 。 本部分参加起草单位 ： 西北有色金属研究院 、 宝钛集团有限公司 。 本部分主要起草人 ： 童坚 、 李满芝 、 臧慕文 、 刘英 、 王莉兰 、 黄永红 、 刘婷 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３６１４ ． １ — ２００９ 钛镍形状记忆合金化学分析方法 第 １ 部分 ： 镍量的测定 　 丁二酮肟 沉淀分离 犈犇犜犃 络合  氯化锌返滴定法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３６１４ 的本部分规定了钛镍形状记忆合金中镍含量的测定方法 。 本部分适用于钛镍形状记忆合金中镍含量的测定 。 测定范围 ： ５０．００％ ～ ６０．００％ 。 ２ 　 方法提要 试料用硫酸 、 硝酸混酸溶解 ， 用柠檬酸络合钛及其他元素 ， 在 ｐＨ９ ～ ｐＨ１０ ， 丁二酮肟沉淀镍使其与 干扰元素分离 。 沉淀用盐酸溶解 ， 在 ｐＨ６ 定量加入 ＥＤＴＡ 溶液 ， 以二甲酚橙为指示剂 ， 用氯化锌标准 滴定溶液滴定 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 硝酸 （ ρ １．４０ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 氨水 （ ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ５ 　 柠檬酸溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ６ 　 丁二酮肟乙醇溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）： 溶解 ５ｇ 丁二酮肟于 ５００ｍＬ 乙醇中 ， 储存于棕色瓶中 。 ３ ． ７ 　 乙二胺四乙酸二钠 （ Ｃ １０ Ｈ １４ Ｎ ２ Ｏ ８ Ｎａ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ， ＥＤＴＡ ） 溶液 ［ 犮 （ ＥＤＴＡ ） 约 ０．０５ｍｏｌ ／ Ｌ ］： 称取 １８．６ｇＥＤＴＡ ， 溶于约 ５００ｍＬ 热水中 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ８ 　 二甲酚橙指示剂 ： 称取 １ｇ 二甲酚橙与 １００ｇ 氯化钾混合研磨均匀 ， 储存于棕色瓶中 。 ３ ． ９ 　 乙酸  乙酸钠缓冲溶液 ： 称取 ２００ｇ 无水乙酸钠 （ ＣＨ ３ ＣＯＯＮａ ） 溶于 ８００ｍＬ 水中 ， 加入 １２．４ｍＬ 冰 乙酸 ， ｐＨ６．０ 。 将溶液转移至 １０００ｍＬ 容量瓶中并用水稀释至刻度 。 ３ ． １０ 　 镍标准溶液 ： 称取 ２．００００ｇ 纯镍 ［ 狑 （ Ｎｉ ） ≥ ９９．９９％ ］ 于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 水 ， １５ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 低温加热至完全溶解 ， 冷却 ， 将溶液转移至 １０００ｍＬ 容量瓶中并用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此 溶液 １ｍＬ 含 ２．０ｍｇ 镍 。 ３ ． １１ 　 氯化锌标准滴定溶液 ： ３ ． １１ ． １ 　 配制 称取 １３．６３ｇ 氯化锌溶解于 ５００ｍＬ 水中 ， 加入 １ｍＬ 盐酸 （ ３．４ ）， 加水至 ５０００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． １１ ． ２ 　 标定 ３ ． １１ ． ２ ． １ 　 移取 １０．００ｍＬＥＤＴＡ 溶液 （ ３．７ ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入约 ７０ｍＬ 水 ， １０ｍＬ 缓冲溶液 （ ３．９ ）， 少量 （ 约 ０．０５ｇ ） 二甲酚橙指示剂 ， 用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点 。 取 ３ 份 ＥＤＴＡ 溶液标定 ， 标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液体积的极差不超过 ０．１０ｍＬ ， 取其平均值 。 按公式 （ １ ） 计算换算系数 ： 犓 ＝ 犞 １ １０ ． ００ ……………………………（ １ ） １ 犌犅 ／ 犜 ２３６１４ ． １ — ２００９ 　　 式中 ： 犓 ——— 所消耗的氯化锌标准滴定溶液体积对 ＥＤＴＡ 溶液体积的换算系数 ； 犞 １ ——— 所消耗的氯化锌标准滴定溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； １０．００ ——— 标定时移取的 ＥＤＴＡ 溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ３ ． １１ ． ２ ． ２ 　 移取 ２５．００ｍＬ 镍标准溶液 （ ３．１０ ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 用少量水吹洗杯壁 ， 加入 ２５．００ｍＬ ＥＤＴＡ 溶液 （ ３．７ ）， 加入一小片刚果红试纸 ， 用氨水 （ ３．３ ） 调节至试纸刚变为红色 ， 再用盐酸 （ ３．４ ） 调节 至试纸刚变为蓝色 ， 加入 １０ｍＬ 缓冲溶液 （ ３．９ ）、 少量二甲酚橙指示剂 ， 用氯化锌标准滴定溶液滴定至 溶液由黄绿色变为紫红色为终点 。 取 ３ 份镍标准溶液标定 ， 标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液体积的 极差不超过 ０．１０ｍＬ ， 取其平均值 。 按公式 （ ２ ） 计算氯化锌溶液对镍的滴定度 ： 犜 ＝ ５０ ． ００ 犓 × ２５ ． ００ － 犞 ２ ……………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犜 ——— 氯化锌标准溶液对镍的滴定度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犓 ——— 所消耗的氯化锌标准滴定溶液体积对 ＥＤＴＡ 溶液体积的换算系数 ； 犞 ２ ——— 所消耗的氯化锌标准滴定溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ５０．００ ——— 标定时移取的镍标准溶液中镍的质量 ， 单位为毫克 （ ｍｇ ）； ２５．００ ——— 标定时移取的 ＥＤＴＡ 溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ４ 　 试样 厚度不大于 １ｍｍ 的碎屑 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ２ 　 试料 称取 ０．１０ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ５．２ ） 置于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 水 、 ５ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）、 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．１ ）。 加热至 试料溶解完全 ， 继续加热至冒硫酸烟 ， 冷却 。 加入 ５０ｍＬ 水煮沸溶解盐类 ， 加入 １０ｍＬ 柠檬酸溶液 （ ３．５ ）， 补加水至体积为 １５０ｍＬ 。 边搅拌边加入 ５０ｍＬ 氨水 （ ３．３ ）， 继续搅拌下加入 ４０ｍＬ 丁二酮肟乙 醇溶液 （ ３．６ ）， 生成丁二酮肟镍红色沉淀 。 在 ８０℃ 水浴中保温 １ｈ 。 ５ ． ４ ． ２ 　 用快速滤纸过滤沉淀 ， 以水洗涤烧杯 ３ 次 ， 洗涤沉淀 ７ ～ ８ 次 。 用 ６０ｍＬ 热盐酸 （ ３．４ ） 分 ６ 次将 沉淀溶解至原烧杯中 。 加热蒸发至溶液体积为 ３ｍＬ ～ ５ｍＬ ， 取下 ， 冷却 。 ５ ． ４ ． ３ 　 用水吹洗烧杯壁 ， 加入 ２５．００ｍＬＥＤＴＡ 标准溶液 （ ３．７ ）， 加入一小片刚果红试纸 ， 用氨水 （ ３．３ ） 调节至试纸刚变为红色 ， 再用盐酸 （ ３．４ ） 调节至试纸刚变为蓝色 。 加入 １０ｍＬ 缓冲溶液 （ ３．９ ）、 少量 （ 约 ０．０５ｇ ） 二甲酚橙指示剂 ， 用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄绿色变为紫红色为终点 。 所消耗的氯 化锌标准滴定溶液的体积为 犞 ３ 。 ６ 　 分析结果的计算 镍含量以镍的质量分数 狑 （ Ｎｉ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ ３ ） 计算 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ２３６１４ ． １ — ２００９ 狑 （ Ｎｉ ） ＝ 犜 × （ 犓 × ２５ ． ００ － 犞 ３ － 犞 ４ ） × １０ － ３ 犿 ０ × １００ ……………（ ３ ） 　　 式中 ： 犜 ——— 氯化锌标准溶液对镍的滴定度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犓 ——— 所消耗的氯化锌标准滴定溶液体积对 ＥＤＴＡ 溶液体积的换算系数 ； 犞 ３ ——— 滴定试液时所消耗的氯化锌标准滴定溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ４ ——— 滴定随同试料空白溶液时所消耗的氯化锌标准滴定溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ２５．０