书 书 书犝犇犆 ７１ ． ０４０ 犌 ０４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３６６ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ２３６６ — １９８６ 化工产品中水含量的测定 气相色谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狑犪狋犲狉犮狅狀狋犲狀狋犻狀犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾犮犺犲犿犻犮犪犾狊 — 犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  １４ 发布 ２００８  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ２３６６ ─ １９８６ 《 化工产品中水分含量的测定 　 气相色谱法 》。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ２３６６ ─ １９８６ 相比主要变化如下 ： ——— 水含量测定范围由 ０．０５％ ～ １．０％ 修改为 ０．００３％ ～ １．０％ （ 见第 １ 章 ）； ——— 增加了典型化工产品的色谱操作条件和典型色谱图 （ 见附录 Ａ ）； ——— 增加了内加法计算水含量的公式 （ 见 ３．８．５．２ ）； ——— 增加了正庚烷饱和水溶解度表 （ 见附录 Ｂ ）。 本标准的附录 Ａ 和附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ２ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司化学品事业部 、 中国石油化工股份有 限公司北京化工研究院 。 本标准主要起草人 ： 周世旺 、 赵兵 、 郭燕玲 、 陶春生 。 本标准于 １９８０ 年首次发布 ； １９８６ 年 ４ 月第一次修订 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３６６ — ２００８ 化工产品中水含量的测定 气相色谱法 １ 　 范围 本标准规定了用气相色谱法测定化工产品中水含量的试验方法 。 本标准适用于液体有机物水含量的测定 ， 其中包括醇类 、 酮类 、 烃类 、 卤代烃 、 酯类等 。 测定水含量 （ 质量分数 ） 的范围为 ０．００３％ ～ １．０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ３７２３ 　 工业用化学产品采样安全通则 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ 　 分析试验室用水规格和试验方法 （ ｎｅｑＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ） ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则 ＧＢ ／ Ｔ９７２２ — ２００６ 　 化学试剂 　 气相色谱法通则 ３ 　 试验方法 ３ ． １ 　 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况 ， 操作者应采取适当的安全和健康措施 。 ３ ． ２ 　 一般规定 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ 规定的三级水 。 ３ ． ３ 　 方法提要 用气相色谱法 ， 在选定的工作条件下 ， 将标准样品和适量样品分别注入气相色谱仪使水与其他组分 得到分离 ， 用热导检测器检测 ， 测量样品和标样中水的峰高或峰面积 ， 用外标法或内加法定量 。 ３ ． ４ 　 试剂 ３ ． ４ ． １ 　 载气 ： 氢气或氦气 ， 体积分数不低于 ９９．９％ ， 经硅胶与分子筛干燥 、 净化 ； ３ ． ４ ． ２ 　 正庚烷 ； ３ ． ４ ． ３ 　 苯 ； ３ ． ４ ． ４ 　 无水有机溶剂 ； 使用外标法测定产品水质量分数大于 ０．１％ 时 ， 可使用与样品相同的有机溶剂 ， 该有机溶剂使用分子筛或其他脱水物质脱水后所含的痕量水在表 Ａ．１ 色谱工作条件下测定应无水峰 ， 且该有机溶剂具有与水互溶的特性 。 使用者也可根据需要 ， 选择其他相关试剂 。 亦可购买市售标准 样品 。 ３ ． ５ 　 仪器 ３ ． ５ ． １ 　 气相色谱仪 ： 配有热导检测器 ， 整机灵敏度和稳定性应符合 ＧＢ ／ Ｔ９７２２ — ２００６ 中的有关规定 ， 对第 １ 章中测定范围内所示最低含水量产生峰高应大于噪声的两倍 。 当分析高沸点样品时仪器需配备 反吹装置 。 ３ ． ５ ． ２ 　 记录仪 ： 色谱数据处理机或色谱工作站 。 ３ ． ５ ． ３ 　 进样器 ： 微量进样器 ， １ μ Ｌ 或 １０ μ Ｌ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３６６ — ２００８ ３ ． ６ 　 推荐的典型色谱操作条件 推荐的典型色谱操作条件参见附录 Ａ 表 Ａ．１ 。 典型色谱图参见附录 Ａ．２ 图 Ａ．２．１ ～ 图 Ａ．２．１２ 。 其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用 。 ３ ． ７ 　 采样 按 ＧＢ ／ Ｔ３７２３ 及相应产品中规定的采样方法采取有代表性的样品供分析用 。 ３ ． ８ 　 分析步骤 ３ ． ８ ． １ 　 正庚烷  水饱和溶液标准样品和苯  水饱和溶液标准样品的制备 将适量的正庚烷或苯置于分液漏斗中 ， 加入同体积的水振荡 ， 洗去水溶性物质 ， 洗涤次数不少于 ５ 次 ， 最后一次充分振荡后连水一起装入 ５００ｍＬ 正庚烷或苯  水平衡瓶中 （ 见图 １ ）， 即为正庚烷或苯  水饱和溶液 ， 静置 １０ｍｉｎ 后可使用 。 每次使用前需摇匀 ， 静止 ２ｍｉｎ 后再用 。 必要时 ， 将正庚烷或苯  水 平衡瓶至于恒温水浴中 。 根据瓶中显示温度 （ 温度计精度应为 ０．１℃ ） 查饱和水溶解度表 （ 见附录 Ｂ 表 Ｂ．１ 和表 Ｂ．２ ）， 得出 相应的正庚烷或苯中饱和水含量 。 　　 １ ——— 抽样孔 ； ２ ——— 温度计 ； ３ ——— 聚四氟乙烯塞子 ； ４ ——— 玻璃瓶 。 图 １ 　 正庚烷或苯  水平衡瓶 ３ ． ８ ． ２ 　 有机溶剂标准样品的制备 在碘量瓶中加入无水有机溶剂 ， 根据被分析样品的大致含水量 ， 加入与被测样品水含量相近的水 ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 摇匀 ， 即为标准样品 。 ３ ． ８ ． ３ 　 设定操作条件 根据仪器操作说明书 ， 在色谱仪上安装并老化色谱柱 。 调节仪器至表 Ａ．１ 所示的操作条件 ， 待仪 器稳定后即可开始测定 。 ３ ． ８ ． ４ 　 样品的测定 ３ ． ８ ． ４ ． １ 　 校正 在每次试样分析前应按实际情况选择与被测样品水含量相近的标准样品进行校正 。 当被测样品水 的质量分数小于 ０．０５％ 时 ， 用正庚烷  水饱和溶液标准样品 ； 当被测样品水的质量分数为 ０．０５％ ～ ０．１％ 时 ， 用苯  水饱和溶液标准样品 ； 当被测样品水的质量分数为 ０．１％ ～ １．０％ 时 ， 采用与样品相同的 有机溶剂配制的标准样品 。 在表 Ａ．１ 推荐的色谱操作条件下 ， 将适量的标样注入色谱仪 ， 以获得水的 峰高或峰面积 ， 重复测定两次 ， 取其平均值供定量计算用 。 ３ ． ８ ． ４ ． ２ 　 外标法测定 在表 Ａ．１ 推荐的色谱操作条件下 ， 注入与标准样品相同体积的试样于色谱仪 ， 以获得水的峰高或 峰面积 ， 重复测定两次 ， 取其平均值供定量计算用 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３６６ — ２００８ ３ ． ８ ． ４ ． ３ 　 内加法测定 将适量样品注入色谱仪 ， 以获得水的峰面积 ， 重复测定两次 ， 取其平均值供定量计算用 。 向已称量的碘量瓶中加入被测样品并称量 ， 再向其中加入一定量的水再称量 ， 称量均精确至 ０．０００１ｇ ， 得到加水样品 。 注入与样品等体积的加水样品于色谱仪 ， 以获得水的峰面积 ， 重复测量两次 ， 取其平均值供定量计算用 。 ３ ． ８ ． ５ 　 结果计算 ３ ． ８ ． ５ ． １ 　 外标法测定的水的质量分数 狑 １ ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犞 ｓ · ρ ｓ · 犺 犃 · 狑 ｓ 犞 · ρ · 犺 犃 ｓ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 ｓ ——— 标准样品的体积的数值 ， 单位为微升 （ μ Ｌ ）； ρ ｓ ——— 标准样品有机溶剂的密度的数值 ， 单位为克每立方厘米 （ ｇ ／ ｃｍ ３ ）； 犺 犃 ——— 样品中水的峰高或峰面积 ； 狑 ｓ ——— 标准样品中水的以 ％ 表示的质量分数 ； 犞 ——— 样品的体积的数值 ， 单位为微升 （ μ Ｌ ）； ρ ——— 样品的密度的数值 ， 单位为克每立方厘米 （ ｇ ／ ｃｍ ３ ）； 犺 犃 ｓ ——— 标准样品中水的峰高或峰面积 。 ３ ． ８ ． ５ ． ２ 　 内加法测定的水的质量分数 狑 ２ ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 狑 ２ ＝ 犃 犡 犃 加 － 犃 犡 × 狑 加 …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 狑 加 ——— 样品中加入的水的以 ％ 表示的质量分数 ； 犃 犡 ——— 样品中水的峰面积 ； 犃 加 ——— 加水后样品中水的峰面积 。 对于任一试样 ， 分析结果的数值修约按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 规定进行 ， 并以两次重复测定结果的算术平均 值表示其分析结果 。 结果应精确至 ０．００１％ 。 ４ 　 重复性 在同一实验室 ， 由同一操作员使用相同设备 ， 按相同的测试方法 ， 并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的二次独立测试结果的绝对差值 ， 不应超