书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０６０ ． ０１ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３７６５ — ２００９ 氰化钠和氰化钾产品测定方法 犜犲狊狋犿犲狋犺狅犱狅犳狊狅犱犻狌犿犮狔犪狀犻犱犲犪狀犱狆狅狋犪狊狊犻狌犿犮狔犪狀犻犱犲狆狉狅犱狌犮狋狊 ２００９  ０５  １３ 发布 ２０１０  ０１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 是资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ１ ） 归口 本标准起草单位 ： 安徽省安庆市曙光化工股份有限公司 、 中海油天津化工研究设计院 、 河北诚信有 限责任公司 。 本标准起草人 ： 陈长斌 、 王琳 、 郭凤鑫 、 申银山 、 董志彦 。 本标准为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３７６５ — ２００９ 氰化钠和氰化钾产品测定方法 １ 　 范围 本标准规定了氰化钠和氰化钾的外观检验 、 氰化钠 （ 或氰化钾 ） 含量 、 氢氧化钠 （ 或氢氧化钾 ） 含量 、 碳酸钠 （ 或碳酸钾 ） 含量 、 甲酸钠 （ 或甲酸钾 ） 含量 、 氯化物含量 、 水分 、 水不溶物含量 、 铁含量的测定方法 。 本标准适用于氰化钠和氰化钾产品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版本均不适用于本标准 。 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ３０４９ — ２００６ 　 工业用化工产品 　 铁含量测定的通用方法 　 １ ， １０ 菲啉分光光度法 （ ＩＳＯ６６８５ ： １９８２ ， ＩＤＴ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＨＧ ／ Ｔ３６９６．１ 　 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 　 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 　 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 ３ 　 安全警告 氰化钠和氰化钾是剧毒品 ， 在取样和分析操作时 ， 应严格执行产品标准中安全要求的规定 ， 并严格 按本标准的分析步骤进行操作 。 含氰废液参见附录 犃 进行处理 。 分析中所用酸 、 碱等腐蚀性试剂 ， 使 用者应小心操作 ， 避免溅到皮肤上 。 如溅到皮肤上 ， 立即用大量水冲洗 ， 严重者应立即治疗 。 ４ 　 一般规定 本标准所用的试剂和水 ， 在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中规定的 三级水 。 试验中所用的标准滴定溶液 、 杂质标准溶液 、 制剂和制品 ， 在没有注明其他要求时 ， 均按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．１ 、 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 和 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 的规定制备 。 ５ 　 外观检验 ５ ． １ 　 固体产品 在自然光条件下 ， 用目视法判别 。 ５ ． ２ 　 液体产品 将液体产品置于 ５０ｍＬ 比色管中 ， 在自然光条件下 ， 用目视法判别 。 ６ 　 氰化钠 （ 或氰化钾 ） 含量的测定 ６ ． １ 　 硝酸银法 （ 仲裁法 ） ６ ． １ ． １ 　 原理 在氨性介质中 ， 银离子与氰离子定量反应生成络合物 ， 用硝酸银溶液作滴定剂 ， 滴定氰离子 ， 过量的 银离子与碘化钾生成黄色沉淀 ， 以此指示滴定终点 。 根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量及浓度计算 含量 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３７６５ — ２００９ Ａｇ ＋ ＋２ＣＮ － ＝Ａｇ （ ＣＮ ） ２－ Ａｇ ＋ ＋Ｉ － ＝ＡｇＩ ６ ． １ ． ２ 　 试剂和材料 ６ ． １ ． ２ ． １ 　 氨水溶液 ： ２＋３ ； ６ ． １ ． ２ ． ２ 　 硝酸银标准滴定溶液 ： 犮 （ ＡｇＮＯ ３ ） ≈ ０．０５ｍｏｌ ／ Ｌ ； ６ ． １ ． ２ ． ３ 　 碘化钾溶液 ： ５０ｇ ／ Ｌ ； ６ ． １ ． ２ ． ４ 　 无二氧化碳的水 。 ６ ． １ ． ３ 　 称样量 固体氰化钠的称样量为 ２ｇ ～ ２．５ｇ ， 液体氰化钠的称样量为 ７ｇ ～ ８ｇ ， 固体氰化钾的称样量为 ３ｇ ～ ７ｇ ， 液体氰化钾的称样量为 ９ｇ ～ １０ｇ ， 精确至 ０．０００２ｇ 。 ６ ． １ ． ４ 　 试验溶液 犃 的制备 将称取的试料 ， 用无二氧化碳的水溶解 。 然后移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用无二氧化碳的水稀释至刻 度 ， 摇匀 。 此溶液为试验溶液 Ａ ， 用于氰化钠 （ 或氰化钾 ） 含量 、 氢氧化钠 （ 或氢氧化钾 ） 含量 、 碳酸钠 （ 或 碳酸钾 ） 含量 、 甲酸钠 （ 或甲酸钾 ） 含量和氯化物含量的测定 。 ６ ． １ ． ５ 　 分析步骤 用移液管移取 ２５ｍＬ 试验溶液 Ａ ， 置于锥形瓶中 ， 加 ７５ｍＬ 水 、 １ｍＬ 氨水溶液和 １ｍＬ 碘化钾溶 液 ， 用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点 。 ６ ． １ ． ６ 　 结果计算 氰化钠或氰化钾含量以氰化钠 （ ＮａＣＮ ） 或氰化钾 （ ＫＣＮ ） 的质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ （ 犞 ／ １０００ ） 犮犕 犿 （ ２５ ／ ５００ ） × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 ——— 滴定消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犮 ——— 硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犿 ——— 试料质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犕 ——— 氰化钠 （ ２ＮａＣＮ ） 或氰化钾 （ ２ＫＣＮ ） 的摩尔质量的数值 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ） ［ 犕 （ ２ＮａＣＮ ） ＝９８．０２ ； 犕 （ ２ＫＣＮ ） ＝１３０．２４ ］。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ， 两次平行测定结果的绝对差值不大于 ０．２％ 。 ６ ． ２ 　 硝酸镍法 ６ ． ２ ． １ 　 方法提要 在氨性介质中 ， 镍离子与氰离子定量络合 ， 以硝酸镍溶液作滴定剂 ， 滴定氰离子 。 过量的镍离子与 丁二酮肟生成亮红色絮凝状沉淀 ， 指示滴定终点 。 根据硝酸镍滴定溶液的消耗量和对硝酸银标准滴定 溶液的换算系数及硝酸银标准滴定溶液的浓度计算含量 。 ６ ． ２ ． ２ 　 试剂 ６ ． ２ ． ２ ． １ 　 氨水溶液 ： ２＋３ ； ６ ． ２ ． ２ ． ２ 　 碘化钾溶液 ： ５０ｇ ／ Ｌ ； ６ ． ２ ． ２ ． ３ 　 硝酸银标准滴定溶液 ： 犮 （ ＡｇＮＯ ３ ） ≈ ０．０５ｍｏｌ ／ Ｌ ； ６ ． ２ ． ２ ． ４ 　 硝酸镍滴定溶液 ； 配制 ： 称取 ７．２７ｇ 硝酸镍 ， 精确至 ０．０１ｇ ， 溶于 １０００ｍＬ 水中 ， 摇匀 。 硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数 （ 犓 ） 的标定 ： 用移液管移取 ２５ｍＬ 试验溶液 Ａ ， 置于锥形瓶中 ， 加 ７５ｍＬ 水和 ６ 滴 ～ ８ 滴丁二酮肟溶液 ， 用硝酸镍滴定溶液滴定至亮红色絮凝状沉淀出 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３７６５ — ２００９ 现为止 。 再用移液管移取 ２５ｍＬ 试验溶液 Ａ ， 置于另一锥形瓶中 ， 加 ７５ｍＬ 水 ， １ｍＬ 氨水和 １ｍＬ 碘化 钾溶液 ， 用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点 。 取三次平行测定结果的算术平均值作为换算系数 （ 犓 ） 的值 。 三次平行测定的极差不大于 ０．０２ｍＬ 。 　 硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数 犓 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 犓 ＝ 犞 ２ 犞 １ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犞 １ ——— 三次测定平均消耗的硝酸镍滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 三次测定平均消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 所得结果应表示至四位小数 。 ６ ． ２ ． ２ ． ５ 　 丁二酮肟氨水溶液 ： ５ｇ ／ Ｌ 。 ６ ． ２ ． ３ 　 分析步骤 用移液管移取 ２５ｍＬ 试验溶液 Ａ ， 置于锥形瓶中 ， 加 ７５ｍＬ 水和 ６ 滴 ～ ８ 滴丁二酮肟氨水溶液 ， 用 硝酸镍滴定溶液滴定 ， 当溶液变为亮黄色 ， 不断摇动下出现亮红色絮凝状沉淀时为终点 。 ６ ． ２ ． ４ 　 结果计算 氰化钠或氰化钾含量以氰化钠 （ ＮａＣＮ ） 或氰化钾 （ ＫＣＮ ） 的质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ３ ） 计算 ： 狑 １ ＝ （ 犞 ／ １０００ ） 犮犕犓 犿 （ ２５ ／ ５００ ） × １００ …………………………（ ３ ） 　　 式中 ： 犞 ——— 滴定消耗的硝酸镍滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犮 ——— 硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犓 ——— 硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液换算系数的准确数值 ； 犿 ——— 试料质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犕 ——— 氰化钠 （ ２ＮａＣＮ