书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０６０ ． ０１ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３７７２ — ２００９ 无机化工产品中总氮含量测定的通用方法 蒸馏  纳氏试剂比色法 犐狀狅狉犵犪狀犻犮犮犺犲犿犻犮犪犾狊犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 — 犌犲狀犲狉犪犾犿犲狋犺狅犱犳狅狉狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狅狋犪犾狀犻狋狉狅犵犲狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犖犲狊狊犾犲狉′狊狉犲犪犵犲狀狋犮狅犾狅狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０５  １３ 发布 ２０１０  ０１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准主要起草单位 ： 多氟多化工股份有限公司 、 中海油天津化工研究设计院 、 天津出入境检验检 疫局 。 本标准主要起草人 ： 施秀华 、 郭贤惠 、 陆思伟 、 刘绍从 、 孙书军 。 本标准为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３７７２ — ２００９ 无机化工产品中总氮含量测定的通用方法 蒸馏  纳氏试剂比色法 １ 　 范围 本标准规定了无机化工品产中总氮含量测定的通用方法纳氏试剂比色法的方法提要 、 安全提示 、 一 般规定 、 试剂 、 仪器 、 设备 、 分析步骤和结果计算 。 本方法适用于无机化工产品中微量无机氮化合物 （ 包括硝酸盐 、 亚硝酸盐及铵盐 ） 总量的测定 。 检 测范围为 ０．０５ μ ｇ ／ ｍＬ ～ ０．８ μ ｇ ／ ｍＬ （ 以 Ｎ 计 ）。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 　 无机化工产品 　 化学分析用杂质标准溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 　 无机化工产品 　 化学分析用制剂及制品的制备 ３ 　 方法提要 在碱性溶液中 ， 定氮合金可将试样中的硝酸盐 、 亚硝酸盐还原为氨或铵 。 将氨或铵从碱性溶液中蒸 出后 ， 可用纳氏试剂比色法测定总氮量 。 ４ 　 安全提示 　　 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 操作者须小心谨慎 ！ 如溅到皮肤上应立即用水 冲洗 ， 严重者应立即治疗 。 ５ 　 一般规定 本标准所用试剂和水 ， 在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 规定的三级水 。 试验中所需杂质标准溶液 、 制剂和制品 ， 在没有注明其它要求时均按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 、 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 之规定制备 。 ６ 　 试剂 ６ ． １ 　 无氨水 。 ６ ． ２ 　 定氮合金 （ Ｃｕ ： ５０％ 、 Ａｌ ： ４５％ 、 Ｚｎ ： ５％ ）： 粒径不大于 ０．８５ｍｍ 。 ６ ． ３ 　 硫酸溶液 ： １＋２００ 。 ６ ． ４ 　 氢氧化钠溶液 ： ３２０ｇ ／ Ｌ 。 ６ ． ５ 　 氮标准贮溶液 Ⅰ ： １ｍＬ 溶液含氮 （ Ｎ ） ０．１ｍｇ 。 用移液管移取 １０ｍＬ 按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 配制的氮标准溶液 ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻 度 ， 摇匀 。 ６ ． ６ 　 氮标准溶液 Ⅱ ： １ｍＬ 溶液含氮 （ Ｎ ） ０．０１ｍｇ 。 用移液管移取 １０ｍＬ 氮标准溶液 Ⅰ ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液应在 使用当天配制 。 ６ ． ７ 　 纳氏试剂 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３７７２ — ２００９ ７ 　 仪器 、 设备 ７ ． １ 　 分光光度计 ： 带有厚度为 １ｃｍ 或 ３ｃｍ 比色皿 。 ７ ． ２ 　 比色管 ： １００ｍＬ 。 ７ ． ３ 　 蒸馏仪器 ： 如图 １ 或其他具有相同蒸馏能力的定氮蒸馏仪器 。 单位为毫米 　　 犃 ——— 蒸馏瓶 ； 犅 ——— 防溅球管 ； 犆 ——— 滴液漏斗 ； 犇 ——— 冷凝管 ； 犈 ——— １００ｍＬ 比色管 。 图 １ 　 蒸馏仪器图 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３７７２ — ２００９ ７ ． ４ 　 蒸馏加热装置 ： １０００Ｗ ～ １５００Ｗ 电炉 ， 置于升降台架上 ， 可自由调节高度 。 也可使用调温电炉 或能够调节供热强度的其他形式热源 。 ７ ． ５ 　 防暴沸颗粒 。 ８ 　 分析步骤 ８ ． １ 　 分光光度法 ８ ． １ ． １ 　 试验溶液的制备 按有关产品标准中的规定称样并制备试样溶液 ， 转移至蒸馏烧瓶中并用无氨水稀释至约 １４０ｍＬ 。 加入 １ｇ 定氮合金和防暴沸颗粒 ， 将蒸馏烧瓶连接于蒸馏装置上 。 在比色管中加入 ５ｍＬ 硫酸溶液 ， 按 图 １ 将蒸馏装置连接好 。 通过蒸馏装置的分液漏斗加入 ５ｍＬ 氢氧化钠溶液 ， 在溶液将流尽时加入 １０ｍＬ ～ １５ｍＬ 水冲洗 漏斗 ， 剩 ３ｍＬ ～ ５ｍＬ 水时关闭活塞 。 静置 １０ｍｉｎ 后 ， 开通冷却水 ， 同时开启加热装置 ， 沸腾时根据泡 沫产生程度调节供热强度 ， 避免泡沫溢出或液滴带出 。 蒸馏出 ７５ｍＬ 馏出液后结束蒸馏 ， 将比色管中 馏出液全部转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 并调节试验溶液 ｐＨ 值约为 ７ ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 （ 干扰测定 的离子及消除方法参见附录 Ａ ）。 　　 注 １ ： 蒸馏装置的接口处均应涂硅脂 。 注 ２ ： 调节试验溶液 ｐＨ 值时 ， 不能使用含硝酸根 、 亚硝酸根和铵离子的溶液 。 ８ ． １ ． ２ 　 空白试验溶液的制备 制备试验溶液的同时 ， 除不加试验溶液外 ， 以同样试剂 、 同样用量和同一方法制备空白试验溶液 ， 稀 释至同体积 。 ８ ． １ ． ３ 　 工作曲线的绘制 ８ ． １ ． ３ ． １ 　 系列氮标准工作溶液的配制 在每一次测定之前 ， 在 ５ 个 １００ｍＬ 容量瓶中分别移入系列氮标准溶液 Ⅰ 或氮标准溶液 Ⅱ ， 配制标 准工作溶液 ， 其浓度范围应覆盖待测试验溶液中氮的浓度 。 ８ ． １ ． ３ ． ２ 　 吸光度测量 在系列氮标准工作溶液中加无氨水至约 ７５ｍＬ ， 加 ３ｍＬ 氢氧化钠溶液及 ２ｍＬ 纳氏试剂 ， 用水稀 释至刻度 ， 摇匀 。 放置 １０ｍｉｎ 后 ， 在 ４２０ｎｍ 波长处 ， 选用 １ｃｍ 或 ３ｃｍ 的比色皿 。 以水做参比 ， 测量吸 光度 。 ８ ． １ ． ３ ． ３ 　 曲线绘制 从每个标准参比溶液的吸光度值中减去试剂空白溶液的吸光度值 ， 以氮质量为横坐标 ， 吸收值为纵 坐标 ， 绘制工作曲线 。 ８ ． １ ． ４ 　 试样测定 用移液管移取适量试验溶液 （ 含氮少于 ０．２０ｍｇ ） 和同样体积空白试验溶液 ， 以下按 ８．１．３．２ ， 从 “ 加 无氨水至约 ７５ｍＬ ，……” 开始进行操作 ， 测得其吸收值 。 从试验溶液的吸光度减去空白试验溶液的吸 光度后 ， 在工作曲线上查出试验溶液中氮的质量 。 ８ ． １ ． ５ 　 结果计算 氮含量以氮 （ Ｎ ） 的质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犿 １ × １０ － ３ 犿 × 犞 １ ／ 犞 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 １ ——— ８．１．４ 中所移取试验溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ——— ８．１．１ 中所制备试验溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 １ ——— 从工作曲线上查得的试验溶液中氮的质量的数值 ， 单位为毫克 （ ｍｇ ）； ３ 犌犅 ／ 犜 ２３７７２ — ２００９ 犿 ——— 试料的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ， 两次平行测定结果的绝对差值在有关产品标准中规定 。 ８ ． ２ 　 目视比色法 用移液管移取适量试验溶液 （ 含氮少于 ０．１０ｍｇ ） 和同样体积空白试验溶液 ， 用无氨水稀释至约 ７５ｍＬ ， 加 ３ｍＬ 氢氧化钠溶液及 ２ｍＬ 纳氏试剂 ， 稀释至 １００ｍＬ ， 摇匀 。 所呈黄色与标准比色液比较 。 标准比色液是取规定量的氮 （ Ｎ ） 标准溶液 ， 无氨水稀释至 ７５ｍＬ ， 与同体积试样溶液同时同样 处理 。 ４ 犌犅 ／ 犜 ２３７７２ — ２００９ 附 　 录 　 犃 （ 资料性附录 ） 干扰及消除 犃 ． １ 　 碘酸钾 、 过硫酸钾等会消耗大量的定氮合金 ， 使硝酸盐 、 亚硝酸盐的还原难以进行 。 消除方法可 以采用加大定氮合金用量 。 犃 ． ２ 　 高锰酸钾在碱性溶液中可被还原为二氧化锰 ， 沉积到定氮合金上 ， 使反应受阻 。 消除方法是在酸 性条件下 ， 用草酸将 Ｍｎ （ Ⅶ ） 还原为 Ｍｎ （ Ⅱ ）， 然后调整为碱性 ， 再测总氮 。 犃 ． ３ 　 过氧化氢干扰的消除方法是在酸性条件下 ， 将试验溶液在水浴上蒸干后进行测定 。 犃 ． ４ 　 硫化物能与纳氏试剂中的汞离子生成