书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０６０ ． ０１ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３７７３ — ２００９ 无机化工产品中铵含量测定的通用方法 纳氏试剂比色法 犐狀狅狉犵犪狀犻犮犮犺犲犿犻犮犪犾狊犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 — 犌犲狀犲狉犪犾犿犲狋犺狅犱犳狅狉犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犃犿犿狅狀犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犖犲狊狊犾犲狉′狊狉犲犪犵犲狀狋犮狅犾狅狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０５  １３ 发布 ２０１０  ０１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 和附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准主要起草单位 ： 多氟多化工股份有限公司 、 中海油天津化工研究设计院 、 天津出入境检验检 疫局 。 本标准主要起草人 ： 王建萍 、 施秀华 、 陆思伟 、 吕刚 、 刘军 。 本标准为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３７７３ — ２００９ 无机化工产品中铵含量测定的通用方法 纳氏试剂比色法 １ 　 范围 本标准规定了无机化工产品中铵含量测定的通用方法纳氏试剂比色法的方法提要 、 安全提示 、 一般 规定 、 试剂 、 仪器 、 设备 、 分析步骤和结果计算 。 本标准适用于无机化工产品中微量铵离子的测定 。 试验溶液体积为 １００ｍＬ 时 ， 铵离子浓度 ρ （ ＮＨ ４ ） ≤ ２ｍｇ ／ Ｌ 。 试验溶液体积为 １００ｍＬ 时 ， 目视法最低检出浓度为 ０．０２ｍｇ ／ Ｌ 。 分光光度法使用 光程长为 １ｃｍ 比色皿时 ， 最低检出浓度为 ０．０５ｍｇ ／ Ｌ 。 当 ρ （ ＮＨ ４ ） ＝１．０ｍｇ ／ Ｌ 时 ， 灵敏度约为 ０．２ 个 吸光度单位 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 　 无机化工产品 　 化学分析用杂质标准溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 　 无机化工产品 　 化学分析用制剂及制品的制备 ３ 　 方法提要 在碱性溶液中 ， 游离氨或结合态的铵与纳氏试剂反应 ， 生成淡黄色到棕红色的难溶化合物 。 铵含量 较高时 ， 生成物为红褐色沉淀 ； 铵含量较低时 ， 则形成稳定的悬浮液 ， 可用目视比色法与标准比对液比对 或分光光度法测定 。 ４ 　 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 操作者须小心谨慎 ！ 如溅到皮肤上应立即用水 冲洗 ， 严重者应立即治疗 。 ５ 　 一般规定 本标准所用试剂和水 ， 在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 规定的三 级水 。 试验中所需杂质标准溶液 、 制剂和制品 ， 在没有注明其他要求时均按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 、 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 之规定制备 。 ６ 　 试剂 ６ ． １ 　 无氨水 ； ６ ． ２ 　 氢氧化钠溶液 ： ３２０ｇ ／ Ｌ 。 ６ ． ３ 　 铵标准溶液 Ⅰ ： １ｍＬ 溶液含铵 （ ＮＨ ４ ） ０．１０ｍｇ ； 用移液管移取 １０ｍＬ 按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 配制的铵标准溶液 ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻 １ 犌犅 ／ 犜 ２３７７３ — ２００９ 度 ， 摇匀 。 ６ ． ４ 　 铵标准溶液 Ⅱ ： １ｍＬ 溶液含铵 （ ＮＨ ４ ） ０．０１０ｍｇ ； 用移液管移取 １０ｍＬ 铵标准溶液 Ⅰ ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液现用 现配 。 ６ ． ５ 　 纳氏试剂 。 ７ 　 仪器 、 设备 ７ ． １ 　 分光光度计 ： 带有厚度为 １ｃｍ 或 ３ｃｍ 比色皿 ； ７ ． ２ 　 比色管 ： １００ｍＬ 。 ８ 　 分析步骤 ８ ． １ 　 分光光度法 ８ ． １ ． １ 　 称样和试验溶液的制备 称样量和制备试验溶液的方法按有关产品标准中的规定 ， 并调节试验溶液 ｐＨ 值约为 ７ （ 干扰测定 的离子及消除方法参见附录 Ａ 和附录 Ｂ ）。 　　 注 ： 调节试验溶液 ｐＨ 值时 ， 不能使用含铵离子的溶液 。 ８ ． １ ． ２ 　 空白试验溶液的制备 制备试验溶液的同时 ， 除不加试验溶液外 ， 以同样种类和用量的试剂 ， 以同一方法制备空白试验溶 液 ， 稀释至同体积 。 ８ ． １ ． ３ 　 工作曲线的绘制 ８ ． １ ． ３ ． １ 　 系列铵标准工作溶液的配制 在每一次测定之前 ， 在 ５ 个 １００ｍＬ 容量瓶中分别移入系列铵标准溶液 Ⅰ 或铵标准溶液 Ⅱ ， 配制标 准工作溶液 ， 其浓度范围应覆盖待测试验溶液中铵的浓度 。 ８ ． １ ． ３ ． ２ 　 吸光度测量 在系列铵标准工作溶液中加无氨水至约 ７５ｍＬ ， 加 ３ｍＬ 氢氧化钠溶液及 ２ｍＬ 纳氏试剂 ， 用无氨 水稀释至刻度 ， 摇匀 。 放置 １０ｍｉｎ 后 ， 在 ４２０ｎｍ 波长处 ， 选用 １ｃｍ 或 ３ｃｍ 的比色皿 。 以水做参比 ， 测 量吸光度 。 ８ ． １ ． ３ ． ３ 　 曲线绘制 从每个标准参比液的吸光度值中减去试剂空白溶液的吸光度值 ， 以铵质量为横坐标 ， 吸收值为纵坐 标 ， 绘制工作曲线 。 ８ ． １ ． ４ 　 试样测定 用移液管移取适量试验溶液 （ 含铵少于 ０．２０ｍｇ ）（ ８．１．１ ） 和同样体积空白试验溶液 （ ８．１．２ ）， 以下 按 ８．１．３．２ ， 从 “ 加无氨水至约 ７５ｍＬ ，……” 开始进行操作 ， 测得其吸收值 。 从试验溶液的吸光度减去 空白试验溶液的吸光度后 ， 在工作曲线上查出试验溶液中铵的质量 。 ８ ． １ ． ５ 　 结果计算 铵含量以铵 （ ＮＨ ４ ） 的质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犿 １ × １０ － ３ 犿 × 犞 １ ／ 犞 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 １ ——— ８．１．４ 中所移取试验溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ——— ８．１．１ 中所制备试验溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 １ ——— 从工作曲线上查得的试验溶液中氮的质量的数值 ， 单位为毫克 （ ｍｇ ）； 犿 ——— 试料的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３７７３ — ２００９ 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ， 两次平行测定结果的绝对差值在有关产品标准中规定 。 ８ ． ２ 　 目视比色法 用移液管移取适量试验溶液 （ 含铵少于 ０．１０ｍｇ ）（ ８．１．１ ） 和同样体积空白试验溶液 （ ８．１．２ ）， 置于 １００ｍＬ 比色管中 ， 加无氨水至约 ７５ｍＬ ， 加 ３ｍＬ 氢氧化钠溶液及 ２ｍＬ 纳氏试剂 ， 用无氨水稀释至 １００ｍＬ ， 摇匀 。 所呈黄色与标准比色液比较 。 标准比色液是取规定量的铵 （ ＮＨ ４ ） 标准溶液 ， 加无氨水至约 ７５ｍＬ ， 与同体积试液同时同样处理 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ２３７７３ — ２００９ 附 　 录 　 犃 （ 资料性附录 ） 干扰及消除 犃 ． １ 　 干扰本方法的金属离子主要是在碱性溶液中易水解产生沉淀的钙 、 镁 、 铁等离子 。 如果试样中含 有钙 、 镁 、 铁等离子 ， 可在试验溶液中加入 １ｍＬ ～ ２ｍＬ 酒石酸钾钠溶液 （ ５００ｇ ／ Ｌ ） 掩蔽干扰离子 。 犃 ． ２ 　 当试样中含有大量的钙 、 镁 、 铁等离子 ， 酒石酸钾钠溶液不能完全掩蔽干扰离子时 ， 可采用蒸馏法 将氨与主体分离 。 犃 ． ３ 　 硫化物能与纳氏试剂中的汞离子生成沉淀而使溶液浑浊 ， 可在蒸馏前加入碳酸铅消除 。 ４ 犌犅 ／ 犜 ２３７７３ — ２００９ 附 　 录 　 犅 （ 资料性附录 ） 样品的蒸馏法处理 犅 ． １ 　 试剂和溶液 犅 ． １ ． １ 　 无氨水 ； 犅 ． １ ． ２ 　 硼酸溶液 ： ２０ｇ ／ Ｌ ； 犅 ． １ ． ３ 　 氢氧化钠溶液 ： ４０ｇ ／ Ｌ ； 犅 ． １ ． ４ 　 盐酸溶液 ： １ｍｏｌ ／ Ｌ ； 犅 ． １ ． ５ 　 溴百里酚蓝指示液 ： ０．５ｇ ／ Ｌ 。 犅 ． ２ 　 仪器 、 设备 犅 ． ２ ． １ 　 蒸馏仪器 ： 按图 Ｂ．１ 配备或其他具有相同蒸馏能力的定氮蒸馏仪器 ； 犅 ． ２ ． ２ 　 蒸馏加热装置 ： １０００Ｗ ～ １５００Ｗ 电炉 ， 置于升降台架上 ， 可自由调节高度 。 也可使用调温电 炉或能够调节供热强度的其他形式热源 ； 犅 ． ２ ． ３ 　 防爆沸颗粒 。 ５ 犌犅 ／ 犜 ２３７７３ — ２００９ 单位为毫米 　　 犃 ——— 蒸馏瓶 ； 犅 ——— 防溅球管 ； 犆 ——— 滴液漏斗 ； 犇 ——— 冷凝管 ； 犈 ——— 吸收瓶 。 图 犅 ． １