书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０６０ ． ０１ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３８４０ — ２００９ 无机化工产品 　 电位滴定法通则 犐狀狅狉犵犪狀犻犮犮犺犲犿犻犮犪犾狆狉狅犱狌犮狋狊 — 犌犲狀犲狉犪犾狉狌犾犲狊犳狅狉狆狅狋犲狀狋犻狅犿犲狋狉犻犮狋犻狋狉犪狋犻狅狀 ２００９  ０５  １８ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为规范性附录 ， 附录 Ｂ 、 附录 Ｃ 、 附录 Ｄ 和附录 Ｅ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准主要起草单位 ： 多氟多化工股份有限公司 、 中海油天津化工研究设计院 、 中华人民共和国天 津出入境检验检疫局 。 本标准主要起草人 ： 王永强 、 陆思伟 、 王建萍 、 刘绍从 、 孙书军 。 本标准为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３８４０ — ２００９ 无机化工产品 　 电位滴定法通则 １ 　 范围 本标准规定了无机化工产品电位滴定法对仪器的要求和定量分析的通用规则 。 本标准适用于无机化工产品酸碱滴定 、 沉淀滴定 、 氧化还原滴定和非水滴定 。 特别适用于混浊 、 有 色溶液的滴定以及缺乏合适指示剂的滴定分析方法 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ６０１ 　 化学试剂 　 标准滴定溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 　 化学试剂 　 试验方法中所用制剂及制品的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．１ 　 无机化工产品 　 化学分析用标准滴定溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 　 无机化工产品 　 化学分析用制剂及制品的制备 ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 。 ３ ． １ 指示电极 　 犻狀犱犻犮犪狋犻狀犵犲犾犲犮狋狉狅犱犲 电极的电位能指示被测离子活度 （ 或浓度 ） 变化的电极 。 ３ ． ２ 参比电极 　 狉犲犳犲狉犲狀犮犲犲犾犲犮狋狉狅犱犲 电极的电位不受试验溶液组成变化的影响 ， 具有较恒定的数值的电极 。 ３ ． ３ 一级微商 　 犳犻狉狊狋犱犲狉犻狏犪狋犻狅狀 单位体积标准溶液引起的电位或 ｐＨ 值的变化 ， 数值上等于 Δ 犈 ／ Δ 犞 或 Δ ｐＨ ／ Δ 犞 。 ３ ． ４ 二级微商 　 狊犲犮狅狀犱犱犲狉犻狏犪狋犻狅狀 数值上相当于相邻的一级微商之差 。 ４ 　 原理 将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中 ， 在滴定过程中 ， 参电极的电位保持恒定 ， 指示 电极的电位不断改变 。 在化学计量点前后 ， 溶液中被测物质浓度的微小变化 ， 会引起指示电位的急剧变 化 ， 指示电极电位的突跃点就是滴定终点 ， 用作图法或二级微商法确定滴定终点 。 ５ 　 安全提示 试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性 ， 操作者须小心谨慎 ！ 如溅到皮肤上或眼睛里应立即用水 冲洗 ， 严重者应立即治疗 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３８４０ — ２００９ ６ 　 试剂 ６ ． １ 　 水 ： 符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 规定的二级水 。 ６ ． ２ 　 试剂 ： 分析纯试剂 。 ６ ． ３ 　 标准滴定溶液 ： 按 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 或 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．１ 之规定制备 。 ６ ． ４ 　 其他溶液 ： 按 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 或 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 之规定制备 。 ７ 　 仪器 、 装置 ７ ． １ 　 酸度计或电位计 应具有 ０．１ｐＨ 单位或 １０ｍＶ 的精确度 。 精确的实验应采用具有 ０．０２ｐＨ 单位或 ２ｍＶ 精确度的 仪器 。 ７ ． ２ 　 电极 ７ ． ２ ． １ 　 指示电极 。 ７ ． ２ ． １ ． １ 　 玻璃电极 ： 传感溶液中氢离子活度变化的指示电极 。 主要由内参比电极 、 内参比溶液和特殊 成分的玻璃传感膜组成 。 内参比电极常用银  氯化银电极 ， 内参比溶液常用 ０．１ｍｏｌ · Ｌ －１ ＨＣｌ 溶液 。 构造见图 １ 。 　　 １ ——— 玻璃管 ； ２ ——— 内参比电极 ； ３ ——— 内参比溶液 （ ０．１ｍｏｌ · Ｌ －１ ＨＣｌ ）； ４ ——— 玻璃薄膜 ； ５ ——— 电极引线 。 图 １ 　 玻璃电极 ７ ． ２ ． １ ． ２ 　 银电极 ： 纯的金属银丝或金属银片组成 ， 是测量银离子及卤族元素离子浓度的指示电极 ， 广泛 应用于银量分析电位滴定 。 ７ ． ２ ． １ ． ３ 　 铂电极 ： 纯的金属铂丝或铂片构成 ， 是测量氧化还原电势的指示电极 ， 与钨电极或甘汞电极配 套之后 ， 可以应用于氧化还原反应的电位滴定分析 。 ７ ． ２ ． １ ． ４ 　 汞电极 ： 纯的金属铂丝和汞构成 ， 是基本离子电极的指示电极 ， 与甘汞电极配套之后 ， 可以应 用于络合反应的电位滴定分析 。 构造见图 ２ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３８４０ — ２００９ 　　 １ ——— 玻璃管 ； ２ ——— 铂丝 ； ３ ——— 汞 ； ４ ——— 玻璃薄膜 ； ５ ——— 电极引线 。 图 ２ 　 汞电极 ７ ． ２ ． １ ． ５ 　 锑电极 ： 纯的金属锑丝或锑片构成 ， 是 ｐＨ 指示电极 ， 锑电极适用于中和反应的电位滴定 。 锑 电极不受氢氟酸腐蚀 ， 一般测量含有氢氟酸溶液的 ｐＨ 值时采用锑电极 。 被测溶液中有与锑有取代作 用或能生成络合离子的成分时 ， 不宜使用 。 ７ ． ２ ． １ ． ６ 　 离子选择电极 ： 对特定离子有选择性响应的电极 。 利用电极的膜与溶液间的离子交换建立了 膜电位 ， 膜电位与溶液中特定离子的活度负对数值呈线性关系 。 构造见图 ３ 。 　　 １ ——— 敏感膜 ： 对某类物质 （ 离子 ） 有选择性响应的连续层 ； ２ ——— 内参比电极 ： 一般用银  氯化银电极 ； ３ ——— 内参比溶液 ： 含有与膜及内参比电极响应的离子 ； ４ ——— 电极管 ： 用高分子聚合材料或玻璃制成 。 图 ３ 　 离子选择电极 ３ 犌犅 ／ 犜 ２３８４０ — ２００９ ７ ． ２ ． ２ 　 参比电极 ： 电极的电位不受试验溶液组成变化的影响 ， 具有较恒定的数值 。 ７ ． ２ ． ２ ． １ 　 饱和甘汞电极 ： 由金属汞 、 甘汞 （ Ｈｇ ２ Ｃｌ ２ ） 和氯化钾 （ ＫＣｌ ） 溶液组成 。 内玻璃管中封接一根铂 丝 ， 铂丝插入纯汞中 （ 汞厚度为 ０．５ｃｍ ～ １ｃｍ ）， 下置一层甘汞和汞的糊状物 ， 外玻璃套管装入氯化钾溶 液 。 构造见图 ４ 。 　　 １ ——— 电极引线 ； ２ ——— 玻璃内管 ； ３ ——— 汞 ； ４ ——— 汞  甘汞糊 （ Ｈｇ ２ Ｃｌ ２ 和 Ｈｇ 研磨的糊 ）； ５ ——— 石棉或纸浆 ； ６ ——— 玻璃外套管 ； ７ ——— 饱和 ＫＣｌ 溶液 ； ８ ——— 素烧瓷片 ； ９ ——— 小橡皮塞 。 图 ４ 　 饱和甘汞电极 ７ ． ２ ． ２ ． ２ 　 双盐桥型饱和甘汞电极 ： 内盐桥为饱和甘汞电极 ， 外盐桥由内充外盐桥液的可卸盐桥套管组 成 。 滴定 Ａｇ ＋ 或卤素离子时应采用双盐桥饱和甘汞电极 ， 外盐桥液采用 ＮＨ ４ ＮＯ ３ 或 ＫＮＯ ３ 溶液 ， 以免 内盐桥中 Ｃｌ － 渗漏产生干扰 。 构造见图 ５ 。 ４ 犌犅 ／ 犜 ２３８４０ — ２００９ 　　 １ ——— 导线 ； ２ ——— 绝缘帽 ； ３ ——— 加液口 ； ４ ——— 内部电极 ； ５ ——— 氯化钾溶液 ； ６ ——— 多孔物质 ； ７ ——— 可卸外盐桥套管 ； ８ ——— 外盐桥液 。 图 ５ 　 双盐桥型饱和甘汞电极 ７ ． ２ ． ２ ． ３ 　 钨电极 ： 纯的金属银丝或金属银片组成 ， 是一种对于氧化还原体系惰性的电极 ， 它与铂电极配 合在电位滴定分析时作参比电极 。 ７ ． ３ 　 电磁搅拌器 。 ８ 　 分析步骤 ８ ． １ 　 试样处理 样品经混合 、 缩分成为实验室样品 。 有必要时 ， 按产品标准的要求进行预处理 ， 处理后的样品原则 上应溶于水 。 ８ ． １ ． １ 　 固体样品 通常固体样品都要溶于水后才能分析测定 。 对于不溶于水的样品要加入酸 、 碱或有机溶剂溶解 ， 或 采用低温煅烧 、 高温煅烧的方法溶解 。 对于采用任何方法处理后仍有悬浮固体或沉淀的样品溶液 ， 可以 采用过滤或离心分离等方法处理 ， 并进一步用各自适宜的方法进行溶解 。 ８ ． １ ． ２ 　 液体样品 液体样品通常可以溶于水后分析或直接分析 ， 对于有悬浮固体或沉淀的样品溶液可根据样品特点 采取适宜的分离方法对样品进行预处理 。 ８ ． １ ． ３ 　 其他注意事项 使用分离或预富集的方法进行样品处理时 ， 分离步骤要少 ， 在分离富集过程中待测元素应全部被富 集 ， 不得损失 。 分离富集过程中所用试剂 、 器皿不得含有待测元素 ，