书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０６０ ． ０１ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３９４６ — ２００９ 无机化工产品中铅含量测定通用方法 原子吸收光谱法 犐狀狅狉犵犪狀犻犮犮犺犲犿犻犮犪犾狊犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 — 犌犲狀犲狉犪犾犿犲狋犺狅犱 犳狅狉狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犾犲犪犱犮狅狀狋犲狀狋 — 犃狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０６  ０２ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 和附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准主要起草单位 ： 多氟多化工股份有限公司 、 中海油天津化工研究设计院 。 本标准主要起草人 ： 薛旭金 、 郭凤鑫 、 安晓英 、 王红星 。 本标准为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３９４６ — ２００９ 无机化工产品中铅含量测定通用方法 原子吸收光谱法 １ 　 范围 本标准规定了无机化工产品中铅含量测定的通用方法 ——— 原子吸收光谱法的安全提示 、 一般规定 、 石墨炉原子吸收光谱法和火焰原子吸收光谱法 。 本标准适用于石墨炉原子吸收光谱法和火焰原子吸收光谱法测定无机化工产品中的铅含量 。 本标 准规定的石墨炉原子吸收光谱法的最低检出浓度为 ５ μ ｇ ／ Ｌ ； 火焰原子吸收光谱法的最低检出浓度为 ０．１ｍｇ ／ Ｌ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： ２００８ ， ＭＯＤ ） ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 　 无机化工产品 　 化学分析用杂质标准溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 　 无机化工产品 　 化学分析用制剂及制品的制备 ３ 　 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 操作者须小心谨慎 ！ 如溅到皮肤上应立即用水 冲洗 ， 严重者应立即治疗 。 ４ 　 一般规定 本标准所用试剂和水 ， 在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 规定的二 级水 。 试验中所需杂质标准溶液 、 制剂及制品 ， 在没有注明其他要求时均按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 、 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 之规定制备 。 ５ 　 石墨炉原子吸收光谱法 ５ ． １ 　 原理 将处理过的试验溶液注入石墨炉中 ， 在原子化阶段的高温下铅化合物离解为基态原子蒸气 ， 并对空 心阴极灯发射的特征谱线产生选择性吸收 。 在选择的最佳测定条件下 ， 测定试液中铅的吸光度 。 在一 定浓度范围 ， 吸收值与铅含量成正比 ， 借助已知量的标准系列获得样品中的铅含量 。 ５ ． ２ 　 试剂 ５ ． ２ ． １ 　 硝酸溶液 ： １＋５ 。 ５ ． ２ ． ２ 　 磷酸二氢铵溶液 ： ２０ｇ ／ Ｌ 。 ５ ． ２ ． ３ 　 铅标准溶液 Ⅰ ： １ｍＬ 溶液含铅 （ Ｐｂ ） ０．１ｍｇ 。 用移液管移取 １０ｍＬ 按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 配制的铅标准溶液 ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻 度 ， 摇匀 。 置于冰箱内保存 ， 有效期一个月 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３９４６ — ２００９ ５ ． ２ ． ４ 　 铅标准溶液 Ⅱ ： １ｍＬ 溶液含铅 （ Ｐｂ ） ０．００１ｍｇ 。 用移液管移取 １ｍＬ 铅标准溶液 Ⅰ ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液现用 现配 。 ５ ． ３ 　 仪器 、 设备 所用玻璃仪器均需以硝酸 （ １＋５ ） 浸泡过夜 ， 用水反复冲洗 ， 最后用去离子水冲洗干净 。 原子吸收分光光度计 ： 配有石墨炉及铅空心阴极灯 。 ５ ． ４ 　 分析步骤 ５ ． ４ ． １ 　 试验溶液的制备 称样量和试验溶液的制备按有关产品标准中的规定 。 ５ ． ４ ． ２ 　 空白试验溶液的制备 空白试验溶液的制备是在制备试验溶液的同时 ， 除不加试样外 ， 其他操作和加入试剂的种类和数量 与试验溶液相同 。 ５ ． ４ ． ３ 　 工作曲线法 ５ ． ４ ． ３ ． １ 　 工作曲线的绘制 用移液管分别吸取 ０．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 铅标准溶液 Ⅱ ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 用水调节吸光值为零 ， 并各吸取 １０ μ Ｌ 溶液 ， 注入石墨炉中 ， 在 ２８３．３ｎｍ 波长处测定吸光度 。 以标准溶液中铅的质量 （ ｍｇ ） 为横坐标 ， 相应的吸光度为纵坐标 ， 绘制工 作曲线 。 ５ ． ４ ． ３ ． ２ 　 测定 分别吸取试验溶液 （ 溶液中铅的质量应在工作曲线范围内 ） 和空白试验溶液各 １０ μ Ｌ ， 注入石墨炉 中 ， 按绘制工作曲线步骤进行测定 ， 测出相应吸光值 ， 并在工作曲线上查出铅的质量 。 ５ ． ４ ． ４ 　 标准加入法 基体干扰严重时可采用标准加入法来测定试样 。 用移液管移取适量相同体积的试样溶液共四份 ， 分别置于四个容量瓶中 ， 一份不加标准溶液 ， 另外 三份分别加入成比例的标准溶液 ， 均用水稀释至 １００ｍＬ 。 以空白溶液调零 ， 在规定的仪器条件下 ， 分别 测定其吸光度 。 以加入标准溶液的浓度或溶液中铅的质量为横坐标 ， 相应的吸光度为纵坐标 ， 绘制曲 线 ， 将曲线反向延长与 犡 轴相交 ， 交点即为铅离子的浓度或试验溶液中铅的质量 。 铅离子在所测的浓 度范围内应与吸光度成线性关系 。 铅标准溶液加入的浓度应和样品稀释后铅的浓度相当 ， 且第二份中 加入铅离子的浓度应是检出极限的 ２０ 倍 。 ５ ． ４ ． ５ 　 基体改进剂的使用 ： 对有干扰样品 ， 则注入适量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液 （ 一般为小于 ５ μ Ｌ ） 消除干扰 。 绘制铅工作曲线时也要加入与测定时等量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液 。 ５ ． ５ 　 结果计算 ５ ． ５ ． １ 　 工作曲线法结果的计算 从试验溶液吸光度中减去空白试验溶液的吸光度 ， 用所得吸光度值从工作曲线上查出相应的铅含 量 。 最终的结果 ， 按照与被测试样有关标准中的计算公式进行计算 。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ， 两次平行测定结果的绝对差值在有关产品标准中规定 。 ５ ． ５ ． ２ 　 标准加入法结果的计算 由曲线反向延长与 犡 轴的交点获得试验溶液中铅离子的浓度或铅的质量 。 最终的结果 ， 按照与被 测试样有关标准中的计算公式进行计算 。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ， 两次平行测定结果的绝对差值在有关产品标准中规定 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３９４６ — ２００９ ６ 　 火焰原子吸收光谱法 ６ ． １ 　 原理 样品经处理后 ， 铅离子在一定 ｐＨ 条件下与二乙基二硫代氨基甲酸钠 （ ＤＤＴＣ ） 溶液形成络合物 ， 经 用 ４ 甲基戊酮 ２ （ ＭＩＢＫ ） 萃取分离 ， 导入原子吸收光谱仪中 ， 火焰 （ 采用空气  乙炔火焰 ） 原子化后吸收 ２８３．３ｎｍ 共振线 ， 其吸收量与铅含量成正比 ， 与标准系列比较定量 。 ６ ． ２ 　 试剂 ６ ． ２ ． １ 　 甲基异丁酮 （ ＭＩＢＫ ）。 ６ ． ２ ． ２ 　 氨水溶液 ： １＋１ 。 ６ ． ２ ． ３ 　 硫酸铵溶液 ： ３００ｇ ／ Ｌ 。 ６ ． ２ ． ４ 　 柠檬酸铵溶液 ： ２５０ｇ ／ Ｌ 。 ６ ． ２ ． ５ 　 二乙基二硫代氨基甲酸钠 （ ＤＤＴＣ ） 溶液 ： ５０ｇ ／ Ｌ 。 ６ ． ２ ． ６ 　 溴百里酚蓝指示剂 ： １ｇ ／ Ｌ 。 ６ ． ２ ． ７ 　 铅标准溶液 Ⅲ ： １ｍＬ 溶液含铅 （ Ｐｂ ） ０．０１０ｍｇ 。 用移液管移取 １０ｍＬ 铅标准溶液 Ⅰ （ ５．２．３ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶 液现用现配 。 ６ ． ３ 　 仪器 、 设备 原子吸收分光光度计 ： 配有铅空心阴极灯 。 ６ ． ４ 　 分析步骤 ６ ． ４ ． １ 　 试验溶液的制备 称样量和试验溶液的制备按有关产品标准中的规定 。 ６ ． ４ ． ２ 　 空白试验溶液的制备 空白试验溶液制备是在制备试验溶液的同时 ， 除不加试样外 ， 其他操作和加入试剂的种类和数量与 试验溶液相同 。 ６ ． ４ ． ３ 　 工作曲线的绘制 用移液管分别吸取 ０．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 铅标准溶液 Ⅲ ， 分别置于 １２５ｍＬ 分液漏斗中 。 加水至 ６０ｍＬ ， 加 ２ｍＬ 柠檬酸铵溶液 ， ３ ～ ５ 滴溴百里酚蓝指示剂 ， 用氨水溶液调 ｐＨ 至溶液由黄变蓝 。 加 １０ｍＬ 硫酸铵溶液 ， １０ｍＬＤＤＴＣ 溶液 ， 摇匀 （ 有些元素如 ： 钴 、 锌 、 镍 、 铜 、 锰 、 银 、 镉 、 铁离子等同样