书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０６０ ． ０１ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３９４７ ． ２ — ２００９ 无机化工产品中 砷测定的通用方法 第 ２ 部分 ： 砷斑法 犐狀狅狉犵犪狀犻犮犮犺犲犿犻犮犪犾狊犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 — 犌犲狀犲狉犪犾犿犲狋犺狅犱犳狅狉狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犘犪狉狋 ２ ： 犌狌狋狕犲犻狋犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０６  ０２ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３９４７ 《 无机化工产品中砷测定的通用方法 》 分为两个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 砷斑法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ２３９４７ 的第 ２ 部分 。 本部分的附录 Ａ 为资料性附录 。 本部分由中国石油和化学工业协会提出 。 本部分由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本部分主要起草单位 ： 浙江省建德市天石碳酸钙有限公司 、 中海油天津化工研究设计院 、 天津出入 境检验检疫局 。 本部分主要起草人 ： 周新民 、 汪丽红 、 陆思伟 、 孙书军 、 马军 。 本部分为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３９４７ ． ２ — ２００９ 无机化工产品中 砷测定的通用方法 第 ２ 部分 ： 砷斑法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３９４７ 的本部分规定了无机化工产品中砷测定的通用方法 ——— 砷斑法的原理 、 安全提示 、 一 般规定 、 试剂和材料 、 仪器 、 设备和分析步骤 。 本方法适用于无机化工产品中微量砷的测定 。 其最低检出质量分数为 ０．２５ｍｇ ／ ｋｇ （ 以 Ａｓ 计 ）。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ２３９４７ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 　 无机化工产品 　 化学分析用杂质标准溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 　 无机化工产品 　 化学分析用制剂及制品的制备 ３ 　 原理 在酸性溶液中 ， 用碘化钾和氯化亚锡将 Ａｓ （ Ⅴ ） 还原为 Ａｓ （ Ⅲ ）。 加锌粒与酸作用 ， 产生新生态氢 ， 使 Ａｓ （ Ⅲ ） 进一步还原为砷化氢 。 砷化氢气体与溴化汞试纸作用时 ， 产生棕黄色的砷汞化物 ， 可用于砷 的目视比色法测定 。 Ａｓ ３＋ ＋３Ｚｎ＋３Ｈ ＋ → ＡｓＨ ３ ↑ ＋３Ｚｎ ２＋ ＡｓＨ ３ ＋２ＨｇＢｒ ２ → ＡｓＨ （ ＨｇＢｒ ） ２ （ 黄色 ） ＋２ＨＢｒ ４ 　 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 操作者须小心谨慎 ！ 如溅到皮肤上应立即用水 冲洗 ， 严重者应立即治疗 。 ５ 　 一般规定 本部分所用试剂和水 ， 在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２－２００８ 规定的三 级水 。 试验中所需杂质标准溶液 、 制剂和制品 ， 在没有注明其他要求时均按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 、 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 之规定制备 。 ６ 　 试剂和材料 ６ ． １ 　 无砷金属锌 。 ６ ． ２ 　 盐酸 。 ６ ． ３ 　 碘化钾溶液 ： １５０ｇ ／ Ｌ 。 ６ ． ４ 　 氯化亚锡溶液 ： ４００ｇ ／ Ｌ ， 有效期一个月 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３９４７ ． ２ — ２００９ ６ ． ５ 　 乙酸铅棉花 。 ６ ． ６ 　 溴化汞试纸 。 ６ ． ７ 　 砷标准贮备液 ： １ｍＬ 溶液含砷 （ Ａｓ ） ０．１０ｍｇ 。 用移液管移取 １０ｍＬ 按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 配制的砷标准溶液 ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻 度 ， 摇匀 。 置于冰箱内保存 ， 有效期一个月 。 ６ ． ８ 　 砷标准溶液 ： １ｍＬ 溶液含砷 （ Ａｓ ） ０．００１ｍｇ 。 用移液管移取 １ｍＬ 砷标准储备液 ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液应在使 用当天配置 。 ７ 　 仪器 、 设备 ７ ． １ 　 锥形瓶或广口瓶 ： 容积为 １５０ｍＬ ～ ２００ｍＬ 。 ７ ． ２ 　 玻璃管 ： 长 １８０ｍｍ ， 上部直径为 ６．５ｍｍ ， 管的近末端侧面有一直径约为 ２ｍｍ 的孔 。 使用前装入 乙酸铅棉花 ， 高约 ６０ｍｍ 。 玻璃管的上端管口表面磨平 ， 下面有两个耳钩 ， 供固定玻璃帽用 。 ７ ． ３ 　 玻璃帽 ： 下面磨平 ， 中央有孔与玻璃管相通 ， 孔直径 ６．５ｍｍ ， 上面有弯月形凹槽 。 ７ ． ４ 　 测砷装置 ： 如图 １ 所示 。 使用时将玻璃帽盖在玻璃管上端管口 ， 使圆孔互相吻合 ， 将溴化汞试纸夹 在中间 ， 用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与玻璃管固定 。 　　 １ ——— 锥形瓶 ； ２ ——— 橡胶塞 ； ３ ——— 玻璃管 ； ４ ——— 玻璃管上端管口 ； ５ ——— 玻璃帽 。 图 １ 　 测砷装置 ８ 　 分析步骤 ８ ． １ 　 称样和试验溶液的制备 称样量和制备试验溶液的方法按有关产品标准中的规定 （ 干扰离子的消除参见附录 Ａ ）， 并调节试 验溶液 ｐＨ 值约为 ７ 。 ８ ． ２ 　 测定 用移液管移取适量试验溶液 （ 含砷量约为 ０．００１ｍｇ ～ ０．００２ｍｇ ）， 移入锥形瓶或广口瓶中 ， 用水稀 释至约 ６０ｍＬ 。 加 ６ｍＬ 盐酸溶液 ， 摇匀 。 加 ５ｍＬ 碘化钾溶液及 ０．２ｍＬ 氯化亚锡溶液 ， 摇匀 ， 放置 １０ｍｉｎ 。 加 ２．５ｇ 无砷锌 ， 立即按图装好装置 ， 于暗处在 ２５℃ ～ ３０℃ 放置 １ｈ ～ １．５ｈ ， 溴化汞试纸所呈 棕黄色与标准比较 。 标准是取规定量的砷 （ Ａｓ ） 标准溶液 ， 与样品同时同样处理 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３９４７ ． ２ — ２００９ 附 　 录 　 犃 （ 资料性附录 ） 干扰及消除 犃 ． １ 　 硫化物 当溶液中存在微量的硫化物时 ， 在生成砷化氢的同时也生成硫化氢气体 ， 干扰砷的测定 。 在定砷器 的管路中塞进乙酸铅棉花可以消除干扰 。 犃 ． ２ 　 低价硫的化合物或易生成硫沉淀的化合物 样品主体为低价硫化合物或易生成硫沉淀的化合物 ， 例如硫代硫酸钠 ， 应先加硝酸将样品氧化成硫 酸盐 ， 并在水浴上蒸干 ， 除去过量的硝酸 ， 制备成试验溶液 。 犃 ． ３ 　 铜盐 样品主体为铜盐时会干扰砷的测定 。 消除的方法是在样品溶液中加少量 Ｆｅ （ Ⅲ ）， 滴加氨水使铜 、 铁沉淀 ， 此时砷与氢氧化铁共沉淀 。 继续滴加氨水 。 使铜成铜氨配 （ 络 ） 离子溶解 ， 过滤 、 洗涤 、 沉淀 ， 并 用热盐酸溶解 ， 制备成试验溶液 。 犃 ． ４ 　 亚铁盐 样品主体为亚铁盐时砷斑法的灵敏度会大大降低 。 此时可向样品溶液中加入硫酸联氨和盐酸 ， 使 砷完全转变为 Ａｓ （ Ⅲ ）， 加热蒸出三氯化砷 ， 收集馏出液测砷 。 犃 ． ５ 　 汞盐 样品主体为汞盐时 ， 对测定砷有干扰 。 消除主体的方法是向样品溶液中加入氢氧化钠和过氧化氢 ， 使 Ｈｇ （ Ⅱ ） 还原成金属汞 ， 过滤除去汞 。 合并滤液和洗液 、 蒸干 ， 使过量的过氧化氢分解 ， 制备成试验 溶液 。 犃 ． ６ 　 锑盐 样品主体为锑盐时 ， 因锑与砷同族 ， 此法测砷时锑也能起相似的反应 。 因此 ， 不能用此种方法测定 锑中的砷 。 犃 ． ７ 　 具有氧化性的样品 犃 ． ７ ． １ 　 测定高锰酸钾中的砷 ， 先用硫酸将样品酸化 ， 再滴加过氧化氢将 Ｍｎ （ Ⅶ ） 还原为 Ｍｎ （ Ⅱ ）； 犃 ． ７ ． ２ 　 测氯酸钾中的砷 ， 加入盐酸 ， 蒸发干 ， 使氯酸钾完全分解 ； 犃 ． ７ ． ３ 　 测硝酸或硝酸盐中的砷 ， 先加硫酸并加热 ， 将硝酸赶净 。 犃 ． ８ 　 碱性样品 样品为碱性时 ， 将试验溶液中和以保证溶液的酸度范围 。 犌犅 ／ 犜 ２３９４７ ． ２ — ２００９