书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０８０ ． ９０ 犌 １７ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３９５９ — ２００９ 工业用对苯二酚 犎狔犱狉狅狇狌犻狀狅狀犲犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 ２００９  ０６  ０２ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为规范性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ２ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 连云港三吉利化学工业有限公司 。 本标准参加起草单位 ： 盐城凤阳化工有限公司 、 罗地亚镇江化学品有限公司 。 本标准主要起草人 ： 刘德标 、 陈素青 、 徐娟 、 王恒启 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３９５９ — ２００９ 工业用对苯二酚 １ 　 范围 本标准规定了工业用对苯二酚的技术要求 、 试验方法 、 检验规则及标志 、 包装 、 运输 、 贮存和安全 。 本标准适用于苯酚羟基化法或苯胺法制得的工业用对苯二酚的生产 、 检验和销售 。 分子式 ： Ｃ ６ Ｈ ６ Ｏ ２ 结构式 ： 帨帨帨 師師師  師師師 　　  ＯＨ  ＯＨ 相对分子质量 ： １１０．１１ （ 按 ２００７ 年国际相对原子质量 ） ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ１９０ 　 危险货物包装标志 ＧＢ ／ Ｔ６０１ — ２００２ 　 化学试剂 　 标准滴定溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６０２ — ２００２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 （ ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６０３ — ２００２ 　 化学试剂 　 试验方法中所用制剂及制品的制备 （ ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６１７ — ２００６ 　 化学试剂 　 熔点范围测定通用方法 ＧＢ ／ Ｔ１２５０ 　 极限数值的表示方法和判定方法 ＧＢ ／ Ｔ６６７８ — ２００３ 　 化工产品采样总则 ＧＢ ／ Ｔ６６７９ — ２００３ 　 固体化工产品采样通则 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 要求 ３ ． １ 　 外观 ： 优等品为白色或近白色固体 ， 合格品为白色或浅色固体 。 ３ ． ２ 　 工业用对苯二酚应符合表 １ 所示的技术要求 。 表 １ 　 技术要求 项 　　 目指 　　 标 优等品 合格品 对苯二酚 ， 狑 ／ ％ ９９．０ ～ １００．５ 邻苯二酚 ， 狑 ／ ％ ≤ ０．０５ 终熔点 ／ ℃ １７１ ～ １７５ 灼烧残渣 ， 狑 ／ ％ ≤ ０．１０ ０．３０ 重金属 （ 以 Ｐｂ 计 ）， 狑 ／ ％ ≤ ０．００２ — １ 犌犅 ／ 犜 ２３９５９ — ２００９ 表 １ （ 续 ） 项 　　 目指 　　 标 优等品 合格品 铁 （ 以 Ｆｅ 计 ）， 狑 ／ ％ ≤ ０．００２ — 溶解性试验 通过试验 — ４ 　 试验方法 ４ ． １ 　 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况 ， 操作者应采取适当的安全和防护措施 。 标准所用盐酸 、 硫酸 、 氨水等化学品具有腐蚀性 ， 应小心操作 ， 避免皮肤接触 。 ４ ． ２ 　 一般规定 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中规定的三级水 。 分析中所用标准滴定溶液 、 制剂及制品 ， 在没有注明其他要求时 ， 均按 ＧＢ ／ Ｔ６０１ — ２００２ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０２ — ２００２ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０３ — ２００２ 之规定制备 。 ４ ． ３ 　 外观的测定 取适量实验室样品摊平在干净的白纸上 ， 在充足光线下目测 。 ４ ． ４ 　 对苯二酚含量的测定 ４ ． ４ ． １ 　 方法提要 氧化还原滴定法 。 对苯二酚与硫酸铈或硫酸铈铵发生氧化还原反应 ， 四价铈被还原成三价铈 ， 以二 苯胺做指示剂 ， 计算得到对苯二酚含量 。 ４ ． ４ ． ２ 　 试剂 ４ ． ４ ． ２ ． １ 　 硫酸溶液 ： ０．５％ 。 ４ ． ４ ． ２ ． ２ 　 硫酸铈或硫酸铈铵标准滴定溶液 ： 犮 ［ Ｃｅ （ ＳＯ ４ ） ２ ］ ＝０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 或 犮 ［ ２ （ ＮＨ ４ ） ２ （ ＳＯ ４ ） ４ · Ｃｅ （ ＳＯ ４ ） ２ ］ ＝０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ４ ． ４ ． ２ ． ３ 　 二苯胺指示液 ： １０ｇ ／ Ｌ 。 称取 １．０ｇ 二苯胺 ， 溶于 １００ｍＬ 浓硫酸中 。 ４ ． ４ ． ３ 　 试验步骤 称取 ０．１５ｇ 实验室样品 ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 置于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 １００ｍＬ 水 、 １０ｍＬ 硫酸溶 液 （ ４．４．２．１ ）， 加 １ ～ ２ 滴二苯胺指示液 ， 用硫酸铈或硫酸铈铵标准滴定溶液滴定 ， 至溶液由浅黄色变为 紫色 。 在测定的同时 ， 按与测定相同的步骤 ， 对不加试料而使用相同数量的试剂溶液做空白试验 。 ４ ． ４ ． ４ 　 结果计算 对苯二酚的质量分数 狑 １ ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犞 １ － 犞 （ ） ２ 犮犕 １０００ 犿 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 １ ——— 试料消耗硫酸铈或硫酸铈铵标准滴定溶液 （ ４．４．２．２ ） 的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 空白试验消耗硫酸铈或硫酸铈铵标准滴定溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犮 ——— 硫酸铈或硫酸铈铵标准滴定溶液的浓度的准确数值 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犿 ——— 试料的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犕 ——— 对苯二酚 （ １ ／ ２Ｃ ６ Ｈ ６ Ｏ ２ ） 的摩尔质量的数值 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）（ 犕 ＝５５．０５５ ）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 。 两次平行测定结果的绝对差值不大于 ０．３％ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３９５９ — ２００９ ４ ． ５ 　 邻苯二酚含量的测定 ４ ． ５ ． １ 　 方法提要 高效液相色谱法 。 样品用流动相 （ 甲醇  乙酸水溶液 ） 溶解 ， 使用定量进样阀将样品溶液注入色谱系 统 ， 通过色谱柱使样品溶液中各组分分离 ， 用紫外吸收检测器检测 ， 外标法定量 ， 计算样品中邻苯二酚 含量 。 ４ ． ５ ． ２ 　 试剂 ４ ． ５ ． ２ ． １ 　 邻苯二酚标准品 ： 质量分数不小于 ９８．０％ ； ４ ． ５ ． ２ ． ２ 　 甲醇  乙酸水溶液 ： 称取 １．０ｇ 冰乙酸 ， 加 ５００ｍＬ 水 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中规定的一级水 ） 混 匀 ， 为乙酸水溶液 。 分别取等体积的甲醇 （ ＨＰＬＣ 级试剂 ） 和乙酸水溶液混匀 ， ｐＨ 在 ３ ～ ３．５ 。 ４ ． ５ ． ３ 　 仪器 ４ ． ５ ． ３ ． １ 　 高效液相色谱仪 ： 配有可变波长的紫外吸收检测器 。 ４ ． ５ ． ３ ． ２ 　 色谱工作站 。 ４ ． ５ ． ３ ． ３ 　 定量进样阀 ： ２０ μ Ｌ 。 ４ ． ５ ． ３ ． ４ 　 微量注射器 ： １ｍＬ 。 ４ ． ５ ． ４ 　 色谱分析条件 推荐的色谱柱及典型操作条件见表 ２ ， 邻苯二酚含量测定的典型高效液相色谱图见图 Ａ．１ ， 各组分 的保留时间见表 Ａ．１ 。 其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用 。 表 ２ 　 推荐的色谱柱和色谱操作条件 色谱柱 ２５０ｍｍ×４．６ｍｍ （ 柱长 × 柱内径 ） 不锈钢柱 。 填充以多孔球型硅胶为基质 ， 表面键合 １８ 烷基官能团的非极性填料 ， 填料粒径 ５ μ ｍ 柱温 室温 流动相 甲醇  乙酸水溶液 流动速度 ／（ ｍＬ ／ ｍｉｎ ） ０．８ 检测器检测波长 ／ ｎｍ ２７７ 进样量 ／ μ Ｌ ２０ μ Ｌ ４ ． ５ ． ５ 　 分析步骤 ４ ． ５ ． ５ ． １ 　 标准样品溶液的制备 称取 ０．０５ｇ 邻苯二酚标准品 ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇  乙酸水溶液溶解 并稀释至刻度 ， 摇匀 。 用移液管准确吸取该溶液 ２ｍＬ 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇  乙酸水溶液稀释至 刻度 ， 摇匀 （ 该溶液含邻苯二酚标准品 １０ μ ｇ ／ ｍＬ ）。 ４ ． ５ ． ５ ． ２ 　 样品溶液的制备 称取 ０．２ｇ 实验室样品 ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇  乙酸水溶液溶解并稀释 至刻度 ， 摇匀 。 ４ ． ５ ． ５ ． ３ 　 测定 在选定色谱条件下 ， 仪器基线稳定后 ， 重复注入标准样品溶液 ， 待相邻两针的相对响应值变化小于 １．５％ ， 进行高效液相色谱分析 ， 按下列顺序进样 ： 标准样品溶液 ， 样品溶液 ， 样品溶液 ， 标准