书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ４０ 犌 ７０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３９７２ — ２００９ 纺织染整助剂中烷基苯酚及烷基苯酚聚 氧乙烯醚的测定 　 高效液相色谱 ／ 质谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪犾犽狔犾狆犺犲狀狅犾狊犪狀犱犪犾犽狔犾狆犺犲狀狅犾狆狅犾狔犲狋犺狅狓狔犾犪狋犲狊 犻狀狋犲狓狋犻犾犲犱狔犲犻狀犵犪狀犱犳犻狀犻狊犺犻狀犵犪狌狓犻犾犻犪狉犻犲狊 — 犔犆 ／ 犕犛犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０６  ０２ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为规范性附录 ， 附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国染料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１３４ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 沈阳化工研究院 、 浙江传化股份有限公司 、 天祥质量技术服务上海有限公司 。 本标准主要起草人 ： 蒲爱军 、 陆林光 、 姬兰琴 、 吕铁梅 、 赵婷 、 沈日炯 、 陈如 、 赵梅 、 季浩 、 王建平 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３９７２ — ２００９ 纺织染整助剂中烷基苯酚及烷基苯酚聚 氧乙烯醚的测定 　 高效液相色谱 ／ 质谱法 １ 　 范围 本标准规定了纺织染整助剂产品中烷基苯酚和烷基苯酚聚氧乙烯醚的测定方法 。 本标准适用于采用高效液相色谱 ／ 质谱法对纺织染整助剂产品中烷基苯酚和烷基苯酚聚氧乙烯醚 的含量测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 。 ３ ． １ 烷基苯酚 　 犪犾犽狔犾狆犺犲狀狅犾狊 ， 简称 犃犘 烷基苯酚的分子结构为 ： ＲＣ ６ Ｈ ４ ＯＨ 。 这一类物质常见的有辛基苯酚 （ Ｃ ８ Ｈ １７ Ｃ ６ Ｈ ４ ＯＨ ， 简称 ＯＰ ） 和壬基苯酚 （ Ｃ ９ Ｈ １９ Ｃ ６ Ｈ ４ ＯＨ ， 简称 ＮＰ ）。 ３ ． ２ 烷基苯酚聚氧乙烯醚 　 犪犾犽狔犾狆犺犲狀狅犾狆狅犾狔犲狋犺狅狓狔犾犪狋犲狊 ， 简称 犃犘犈犗 烷基苯酚聚氧乙烯醚的分子结构式为 ： ＲＣ ６ Ｈ ４  （ ＯＣ ２ Ｈ ４ ） 狀 ＯＨ 。 这一类物质常见的有辛基苯酚聚 氧乙烯醚 ［ Ｃ ８ Ｈ １７ Ｃ ６ Ｈ ４  （ ＯＣ ２ Ｈ ４ ） 狀 ＯＨ ］， 简称 ＯＰＥＯ 和壬基苯酚聚氧乙烯醚 ［ Ｃ ９ Ｈ １９ Ｃ ６ Ｈ ４  （ ＯＣ ２ Ｈ ４ ） 狀 ＯＨ ］， 简称 ＮＰＥＯ 。 烷基苯酚聚氧乙烯醚可以作为纺织染整助剂中的表面活性剂 ， 烷基苯酚则是烷基苯酚聚氧乙烯醚 的降解产物 。 ４ 　 测定方法 ４ ． １ 　 一般规定 除非另有规定 ， 仅使用确认为分析纯的试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中规定的三级水 。 检验结果的判 定按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 中的 ４．３．３ 修约值比较法进行 。 ４ ． ２ 　 方法提要 样品以甲醇为溶剂 ， 采用超声波振荡法溶解纺织染整助剂产品中的烷基苯酚和烷基苯酚聚氧乙烯 醚 ， 经滤膜过滤后采用高效液相色谱  质谱法 ， 通过选定特征离子中的多个碎片离子提取并加和 ， 用峰面 积外标法测定 ＡＰ 和 ＡＰＥＯ 含量 。 ４ ． ３ 　 仪器设备 ａ ） 　 高效液相色谱  质谱联用仪 ： １ 犌犅 ／ 犜 ２３９７２ — ２００９ 高效液相色谱仪 ： 输液泵  流量范围 ０．１ｍＬ ／ ｍｉｎ ～ ５．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ， 在此范围内其流量稳定性为 ±１％ ； 检测器  多波长紫外分光检测器或具有同等性能的紫外分光检测器 ； 质谱仪 ： 电喷雾离子化源 （ ＥＳＩＭＳ ， ＮＩ ／ ＰＩ 模式 ）， 串联四极杆或离子阱质量分析仪 ； ｂ ） 　 色谱工作站 ； ｃ ） 　 自动进样器 ； ｄ ） 　 分析天平 ： 感量 ０．０００１ｇ ； ｅ ） 　 超声波发生器 ； ｆ ） 　 有机相针式过滤器 ： １３ｍｍ×０．４５ μ ｍ 。 ４ ． ４ 　 试剂和溶液 ａ ） 　 甲醇 ： 色谱纯 ； ｂ ） 　 水 ： 经 ０．４５ μ ｍ 滤膜过滤 ； ｃ ） 　 乙酸铵溶液 ： ０．５ｇ ／ Ｌ ； ｄ ） 　 辛基苯酚标准品 ： ９９．９％ （ 质量分数 ）； ｅ ） 　 壬基苯酚标准品 ： ９９．９％ （ 质量分数 ）； ｆ ） 　 辛基苯酚聚氧乙烯醚标准品 （ 平均聚合度为 １０ ）： 特级纯 １００％ （ 质量分数 ）； ｇ ） 　 壬基苯酚聚氧乙烯醚标准品 （ 平均聚合度为 １０ ）： ≥ ９９．０％ （ 质量分数 ）。 标准品的 ＣＡＳＲＮ 见附录 Ａ 。 ４ ． ５ 　 测定条件 ４ ． ５ ． １ 　 色谱条件 ： ａ ） 　 色谱柱 ： 长为 １５０ｍｍ ， 内径为 ２．１ｍｍ 的不锈钢柱 ， 固定相为 Ｃ １８ ＯＤＳ ， 粒径为 ３．５ μ ｍ ； ｂ ） 　 流动相 Ａ ： 甲醇 ； 流动相 Ｂ ： 乙酸铵溶液 ； 流动相梯度见表 １ ； ｃ ） 　 波长 ： ２２５ｎｍ ； ｄ ） 　 流量 ： ０．３ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｅ ） 　 柱温 ： ４０℃ ； ｆ ） 　 进样量 ： １０ μ Ｌ 。 表 １ 　 流动相梯度 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０．００ ８５ １５ ２０．００ ９８ ２ ２５．００ ９８ ２ ２６．００ ８５ １５ ３０．００ ８５ １５ ４ ． ５ ． ２ 　 质谱条件 ： ａ ） 　 离子化方式 ： 电喷雾离子化 ； ｂ ） 　 检验方式 ： ＯＰ 和 ＮＰ 采用负离子模式 ， ＯＰＥＯ 和 ＮＰＥＯ 采用正离子模式 ； ｃ ） 　 干燥气温度 ： ３２５℃ ； ｄ ） 　 干燥气流速 ： ８．０Ｌ ／ ｍｉｎ ； ｅ ） 　 质量扫描范围 ： １００ｍ ／ ｚ ～ １２００ｍ ／ ｚ ； ｆ ） 　 选择检测离子 ： 一级 ， ＳＩＭ 或 ＥＩＣ 模式 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３９７２ — ２００９ 可根据仪器不同 ， 选择最佳分析条件 ， 流动相应摇匀后用超声波发生器进行脱气 。 ４ ． ６ 　 溶液配制 ４ ． ６ ． １ 　 标准溶液的配制 分别准确称取适量的 ＯＰ 、 ＮＰ 、 ＯＰＥＯ 、 ＮＰＥＯ 标准品 ， 用甲醇分别配制成浓度为 １ｍｇ ／ ｍＬ 的标准 储备液 。 ４ ． ６ ． ２ 　 标准试验溶液的制备 分别移取浓度为 １ｍｇ ／ ｍＬ 的烷基苯酚和烷基苯酚聚氧乙烯醚标准储备溶液 （ ４．６．１ ） 适量体积 ， 用 甲醇稀释 ， 配制成所需浓度的标准试验溶液 。 ４ ． ６ ． ３ 　 试样提取溶液的制备 称取纺织染整助剂试样约 １ｇ （ 精确至 ０．０００１ｇ ）， 置于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇定容 。 置于超声波 发生器中 ， 萃取约 ３０ｍｉｎ 。 如样品经超声波萃取后混浊 ， 用有机相针式过滤器过滤至样品瓶中供液相 色谱  质谱测定 。 ４ ． ７ 　 测定步骤 开启液相色谱  质谱仪预热 ， 待仪器运行稳定后 ， 首先对试样进行全扫描分析 ， 然后与标准样品的保 留时间和质谱图对照进行定性 ， 选取浓度相近的标准试验溶液 ， 按表 ２ 规定的选择离子进行测定 。 通过 自动进样器进样 ， 待最后一个组分流出完毕 ， 用数据处理机进行结果处理 。 表 ２ 　 化合物与选择离子一览表 化合物 选择离子 辛基苯酚 ２０５ ［ ＭＨ ］ － 壬基苯酚 ２１９ ［ ＭＨ ］ － 辛基苯酚聚氧乙烯醚 ３１２ ； ３５６ ； ４００ ； ４４４ ； ４８８ ； ５３２ ； ５７６ ； ６２０ ； ６６４ ； ７０８ ； ７５２ ； ７９６ ； ８４０ ； ８８４ ； ９２８ ； ９７２ 。［ Ｍ＋ＮＨ ４ ］ ＋ 壬基苯酚聚氧乙烯醚 ３２６ ； ３７０ ； ４１４ ； ４５８ ； ５０２ ； ５４６ ； ５９０ ； ６３４ ； ６７８ ； ７２２ ； ７６６ ； ８１０ ； ８５４ ； ８９８ ； ９４２ ； ９８６ 。［ Ｍ＋ＮＨ ４ ］ ＋ ４ ． ８ 　 结果计算 纺织染整助剂产品中烷基苯酚或烷基苯酚聚氧乙烯醚含量以质量分数 狑 犻 计 ， 数值用 （ ｍｇ ／ ｋｇ ） 表 示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 犻 ＝ 犃 犻 ρ 狊 犞 犃 狊 犿 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犃 犻 ——— 试样中烷基苯酚或烷基苯酚聚氧乙烯醚的峰面积数值 ； ρ 狊 ——— 标样试验溶液中烷基苯酚或烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度数值 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 试样溶液定容体积数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犃 狊 ——— 标样试验溶液中烷基苯酚或烷基苯酚聚氧乙烯醚的峰面积数值 ； 犿 ——— 试样质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果表示到小数点