书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ０１ ； ８７ ． ０６０ ． １０ 犌 ５５ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ２３９７３ — ２０１８ /G21 /G22 ＧＢ ／ Ｔ２３９７３ — ２００９ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳狅狉犿犪犾犱犲犺狔犱犲犻狀犱狔犲狆狉狅犱狌犮狋狊 ２０１８  １２  ２８ /G2B /G2C ２０１９  １１  ０１ /G2D /G2E /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G2B /G2C书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ２３９７３ — ２００９ 《 染料产品中甲醛的测定 》。 与 ＧＢ ／ Ｔ２３９７３ — ２００９ 相比 ， 除编辑性修改外主要技术变化如下 ： ——— 增加了高效液相色谱法测定染料产品中甲醛的方法 （ 见 ３．２ ）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国染料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１３４ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 浙江迪邦化工有限公司 、 台州市前进化工有限公司 、 中国化工经济技术发展中心 、 沈阳化工研究院有限公司 、 国家染料质量监督检验中心 。 本标准主要起草人 ： 蒲爱军 、 徐万福 、 陈光顺 、 薛岩 、 傅伟松 、 陈日刚 、 杨振梅 、 陈素娟 。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ２３９７３ — ２００９ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３９７３ — ２０１８ 染料产品中甲醛的测定 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有的安全问题 。 使用 者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 　　 本标准规定了染料产品中甲醛的测定方法 。 本标准适用于染料产品甲醛的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 　 化学试剂 　 标准滴定溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 试验方法 ３ ． １ 　 分光光度法 （ 仲裁法 ） ３ ． １ ． １ 　 原理 将样品中的游离甲醛通过蒸馏制备成水溶液 ， 与乙酰丙酮显色 ， 用分光光度计比色法测定 。 ３ ． １ ． ２ 　 测定方法 ３ ． １ ． ２ ． １ 　 一般规定 除非另有规定 ， 仅使用确认为分析纯的试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中规定的三级水 。 试验中所用标 准滴定溶液在没有注明其他要求时 ， 均按 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 的规定制备与标定 。 检验结果的判定按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 中的 ４．３．３ 修约值比较法进行 。 ３ ． １ ． ２ ． ２ 　 试剂和溶液 ３ ． １ ． ２ ． ２ ． １ 　 乙酸铵 。 ３ ． １ ． ２ ． ２ ． ２ 　 乙酸 （ 冰醋酸 ）。 ３ ． １ ． ２ ． ２ ． ３ 　 乙酰丙酮 。 ３ ． １ ． ２ ． ２ ． ４ 　 甲醛 ： 浓度约 ３７％ （ 质量分数 ）。 ３ ． １ ． ２ ． ２ ． ５ 　 乙酰丙酮溶液 ： 称取 １５０ｇ 乙酸铵 ， 用 ８００ｍＬ 水溶解后移入 １０００ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 然后加 ３ｍＬ 乙酸及 ２ｍＬ 乙酰丙酮 ， 用水稀释至刻度 ， 于 ０℃ ～ ５℃ 避光贮存 。 贮存开始 １２ｈ 颜色逐渐变深 ， 为此 ， 用前应贮存 １２ｈ ， 本溶液 ６ 周 ～ ８ 周内有效 。 经长期贮存后其灵敏度会稍起变化 ， 应每周核对校正曲线 。 或用前以水为参比溶液于 ４１２ｎｍ 波长处测其吸光度 ， 数值应小于 ０．０１５ ， 否则需重新配制 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３９７３ — ２０１８ ３ ． １ ． ２ ． ３ 　 仪器和设备 ３ ． １ ． ２ ． ３ ． １ 　 蒸馏装置 ： ５００ｍＬ 蒸馏瓶 、 冷凝管 、 馏分接收器 。 ３ ． １ ． ２ ． ３ ． ２ 　 容量瓶 ： １００ｍＬ 、 ２５０ｍＬ 、 １０００ｍＬ 。 ３ ． １ ． ２ ． ３ ． ３ 　 具塞比色管 ： ２５ｍＬ 。 ３ ． １ ． ２ ． ３ ． ４ 　 比色皿 ： １０ｍｍ 。 ３ ． １ ． ２ ． ３ ． ５ 　 分光光度计 。 ３ ． １ ． ２ ． ３ ． ６ 　 恒温水浴 。 ３ ． １ ． ２ ． ４ 　 标准溶液配制和标准工作曲线的绘制 ３ ． １ ． ２ ． ４ ． １ 　 甲醛标准溶液的配制 甲醛标准溶液的配制如下 ： ａ ） 　 甲醛标准贮备液的配制吸取 ３．８ｍＬ 甲醛于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 甲醛浓度约为 １５００ μ ｇ ／ ｍＬ ， 按附录 Ａ 规定用碘量法标定甲醛标准溶液的准确浓度 。 此溶液为甲醛标准溶液 ａ 。 ｂ ） 　 甲醛标准工作溶液的配制准确吸取 １０ｍＬ 甲醛标准溶液 ａ ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 。 甲醛浓度约 １５ μ ｇ ／ ｍＬ 。 此溶液为甲醛标准溶液 ｂ 。 ｃ ） 　 甲醛标准曲线溶液的配制按表 １ 所列的配制要求 ， 将甲醛标准溶液 ｂ 分别加入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 配制成 １ 号 、 ２ 号 、 ３ 号 、 ４ 号 、 ５ 号 、 ６ 号系列甲醛标准溶液 ， 备用 。 表 １ 　 甲醛标准曲线溶液的配制 序号 甲醛标准溶液 ｂ 的体积 ／ ｍＬ 对应的甲醛浓度 ／（ μ ｇ ／ ｍＬ ） １ １．００ ０．１５ ２ ２．００ ０．３０ ３ ５．００ ０．７５ ４ １０．００ １．５ ５ ２０．００ ３．０ ６ ４０．００ ６．０ ３ ． １ ． ２ ． ４ ． ２ 　 标准工作曲线的绘制 分别移取 １ 号 ～ ６ 号系列甲醛标准溶液各 ５．０ｍＬ ， 于 ６ 个 ２５ｍＬ 具塞比色管中 ， 各加入 ５．０ｍＬ 乙酰丙酮溶液 ， 摇匀 ， 置于 （ ４０±２ ） ℃ 的水浴中 ， 放置 ３０ｍｉｎ 显色 ， 取出尽快冷却至室温 ， 用 １０ｍｍ 的比色皿 ， 以 ５．０ｍＬ 水加 ５．０ｍＬ 乙酰丙酮溶液作为参比溶液 ， 于波长 ４１２ｎｍ 处测定 １ 号 ～ ６ 号系列甲醛标准溶液的吸光度 犃 。 以吸光度 犃 为纵坐标 ， 甲醛浓度 犮 （ μ ｇ ／ ｍＬ ） 为横坐标 ， 计算其标准工作曲线 犃 ＝ 犽犮 ＋ 犪 。 此曲线用于所有测量数值 ， 如果试验样品中甲醛含量高于测试范围 ， 稀释样品溶液 。 ３ ． １ ． ２ ． ５ 　 试样溶液配制 称取 ２ｇ 试样 （ 精确至 ０．００１ｇ ）， 置于 ５００ｍＬ 蒸馏烧瓶中 ， 加 ２５０ｍＬ 水将其溶解 ， 轻轻摇匀 。 装好 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３９７３ — ２０１８ 蒸馏装置 ， 在馏分接收器皿中预先加入 ５０ｍＬ 水 ， 浸没馏分出口 ， 馏分接收器的外部加冰冷却 。 加热蒸馏 ， 收集馏分 ２００ｍＬ ， 取下馏分接收器 ， 把馏分定容至 ２５０ｍＬ 容量瓶中 ， 此溶液为备测馏分溶液 。 注 ： 一些非水溶性染料 （ 例如 ： 分散染料 、 还原染料等 ） 蒸馏后 ， 馏分会带有微量的染料成分而显现颜色 ， 可用适量甲 苯溶液萃取 ， 将颜色去除后再进行下面的测定 。 ３ ． １ ． ２ ． ６ 　 测定 准确移取 ５．０ｍＬ 馏分溶液 （ ３．１．２．５ ） 于 ２５ｍＬ 比色管中 ， 准确加入 ５．０ｍＬ 乙酰丙酮溶液 ， 摇匀 ， 置 于 （ ４０±２ ） ℃ 的水浴中 ， 放置 ３０ｍｉｎ 显色 ， 取出尽快冷却至室温 ， 用 １０ｍｍ 的比色皿 ， 以 ５．０ｍＬ 水加 ５．０ｍＬ 乙酰丙酮溶液作为参比溶液 ， 于波长 ４１２ｎｍ 处测定试样溶液的吸光度 犃 。 ３ ． １ ． ２ ． ７ 　 结果计算 染料产品中甲醛含量以质量分数 狑 １ 计 ， 数值用毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ） 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犮犞犿 １ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 由标准工作曲线中读出的甲醛浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 馏分溶液的实际体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 １ ——— 试样的质量数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果保留到小数点后一位 。 ３ ． １ ． ２ ． ８ 　 允许差 甲醛含量两次平行测定结果之差的绝对值应不大于其算数平均值的 １０％ ， 取算术平均值作为测定 结果 。 ３ ． １ ． ２ ． ９ 　 测定低限 、 回收率和精密度 ３ ． １ ． ２ ． ９ ． １ 　 测定低限 本标准分光光度法的测定低