书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ０１ ； ８７ ． ０６０ ． １０ 犌 ５５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３９７４ — ２００９ 染料产品中邻苯基苯酚的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲犮狅狀狋犲狀狋狅犳狅狉狋犺狅狆犺犲狀狔犾狆犺犲狀狅犾犻狀犱狔犲狆狉狅犱狌犮狋狊 ２００９  ０６  ０２ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为规范性附录 ， 附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国染料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１３４ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 沈阳化工研究院 、 国家染料质量监督检验中心 。 本标准主要起草人 ： 季浩 、 沈日炯 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３９７４ — ２００９ 染料产品中邻苯基苯酚的测定 　　 警告 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了染料产品中邻苯基苯酚的测定方法 。 本标准适用于采用气相色谱  质谱法 （ ＧＣＭＳ ） 对商品染料 、 染料制品 、 染料中间体和纺织染整助剂 中邻苯基苯酚的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 原理 样品经正己烷超声波提取 ， 提取液定容后 ， 用气相色谱  质量选择检测器 （ ＧＣＭＳＤ ） 对萃取物进行 测定 ， 特征离子外标法定量 。 ４ 　 测定方法 ４ ． １ 　 一般规定 除非另有规定 ， 仅使用确认为分析纯的试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中规定的三级水 。 检验结果的判 定按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 中的 ４．３．３ 修约值比较法进行 。 ４ ． ２ 　 试剂和材料 ａ ） 　 正己烷 ； ｂ ） 　 邻苯基苯酚标准品 ： 纯度 ≥ ９８％ （ 质量分数 ）； ｃ ） 　 标准储备溶液 ： 称取适量邻苯基苯酚标准品 ， 用正己烷溶解并配制成约 １０ｍｇ ／ ｍＬ 的标准储备 溶液 ； ｄ ） 　 标准工作溶液 ： 根据需要用正己烷稀释标准储备溶液成适当浓度的标准工作溶液 。 注 ： 标准储备溶液密封并保存于 ０℃ ～ ４℃ 冰箱中 ， 有效期 ２ 年 ； 标准工作溶液密封并保存于 ０℃ ～ ４℃ 冰箱中 ， 有 效期 ６ 个月 。 ４ ． ３ 　 仪器 ａ ） 　 气相色谱仪 ： 配有质量选择检测器 （ ＭＳＤ ）； ｂ ） 　 超声波发生器 ： 工作频率 ４０ｋＨｚ ； ｃ ） 　 微量注射器 ： １０ μ Ｌ ； ｄ ） 　 提取器 ： 由硬质玻璃制成 ， 管状 ， 具有磨口和瓶塞 ， ５０ｍＬ ； ｅ ） 　 ０．４５ μ ｍ 聚四氟乙烯薄膜过滤头 ； ｆ ） 　 磨口具塞离心管 ： １０ｍＬ ； ｇ ） 　 离心机 ： ４０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３９７４ — ２００９ ４ ． ４ 　 测定步骤 ４ ． ４ ． １ 　 提取 称取 １ｇ 样品 ， 精确至 ０．１ｍｇ ， 置于提取器中 。 往提取器中准确加入 １０．０ｍＬ 正己烷 ， 摇匀 ， 置于 超声波浴中萃取 ２０ｍｉｎ 。 用 ０．４５ μ ｍ 聚四氟乙烯薄膜过滤头将萃取液注射过滤至 ２ｍＬ 的小样品瓶 中 ， 供色谱分析 。 如样品为水溶性 ， 必要时可先在样品中加入 ２ｍＬ 水 ， 振荡均匀后再加入 １０．０ｍＬ 正 己烷进行萃取 ； 如样品经超声波萃取后混浊 ， 可使用离心设备离心至分层后取上层清液进行分析 。 ４ ． ４ ． ２ 　 色谱分析 ４ ． ４ ． ２ ． １ 　 气相色谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用下列参数 （ 见 表 １ ） 已被证明对测试是合适的 。 表 １ 　 气相色谱  质谱仪器操作条件 控制参数 操作条件 柱温升温速度 ／（ ℃ ／ ｍｉｎ ） 温度 ／ ℃ 保持时间 ／ ｍｉｎ — １００ ２ ２０ ２８０ １０ 色谱柱 ａ 毛细管柱 进样口温度 ３００℃ 载气 氦气 （ ９９．９９９％ ） 流量 １ｍＬ ／ ｍｉｎ 进样体积 １．０ μ Ｌ 进样方式 无分流进样 离子源温度 ２３０℃ 四极杆温度 １５０℃ 扫描范围 ２０ａｍｕ ～ ５５０ａｍｕ 离子源电压 ７０ｅＶ 　　 ａ ５％ 苯基甲基聚硅氧烷固定相 ， 如 ： ＤＢ５ＭＳ ， ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５ μ ｍ 或相当者 。 ４ ． ４ ． ２ ． ２ 　 测定 根据试样中被测物含量的情况 ， 选取浓度相近的标准工作溶液进行测定 。 按上述色谱分析条件分 别取 １．０ μ Ｌ 试样溶液和标准溶液进样测定 ， 所得的气相色谱  质谱总离子流图见附录 Ｂ ， 通过特征离子 （ 见附录 Ａ ） 峰面积外标法定量 。 ４ ． ４ ． ３ 　 结果计算 试样中邻苯基苯酚含量以质量分数 狑 计 ， 数值用 （ ｍｇ ／ ｋｇ ） 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 ＝ 犃 ρ 犞 犃 ｓ 犿 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犃 ——— 试样样溶液中邻苯基苯酚目标离子的峰面积的数值 ； 犃 ｓ ——— 标准溶液中邻苯基苯酚目标离子的峰面积的数值 ； ρ ——— 标准溶液中邻苯基苯酚相当的质量浓度的数值 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 样液最终定容体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 最终试样溶液代表试样质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果表示到小数点后两位 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３９７４ — ２００９ ５ 　 测定低限 、 回收率和精密度 ５ ． １ 　 测定低限 本方法的测定低限为 １．０ｍｇ ／ ｋｇ 。 ５ ． ２ 　 回收率 采用标准加入法 ， 将 １ｍＬ 的标准混合溶液加入到 １ｇ 经本标准方法测定确定不含有邻苯基苯酚的 染料产品中 ， 按本标准的第 ４ 章操作 ， 测得的各种邻苯基苯酚回收率应为 ８０％ ～ １２０％ 之间 。 ５ ． ３ 　 精密度 在同一实验室 ， 由同一操作者使用相同设备 ， 按相同的测试方法 ， 并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 ２０％ 。 ６ 　 试验报告 试验报告至少应给出以下内容 ： ａ ） 　 试样描述 ； ｂ ） 　 使用的标准 ； ｃ ） 　 试验结果 ； ｄ ） 　 偏离标准的差异 ； ｅ ） 　 试验日期 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ２３９７４ — ２００９ 附 　 录 　 犃 （ 规范性附录 ） 邻苯基苯酚 犆犃犛 号及特征离子表 　　 邻苯基苯酚 ＣＡＳ 号及特征离子表见表 Ａ．１ 。 表 犃 ． １ 　 邻苯基苯酚 犆犃犛 号及特征离子 名 　 称化学文献编号 ＣＡＳＲＮ 分子式 定量离子 ／ ａｍｕ 定性离子 ／ ａｍｕ 邻苯基苯酚 ９０４３７ Ｃ １２ Ｈ １０ Ｏ １７０ １１５ ， １４１ ４ 犌犅 ／ 犜 ２３９７４ — ２００９ 附 　 录 　 犅 （ 资料性附录 ） 邻苯基苯酚气相色谱  质谱总离子流图 　　 邻苯基苯酚气相色谱  质谱总离子流图见图 Ｂ．１ 。 １ ——— 邻苯基苯酚 。 图 犅 ． １ 　 邻苯基苯酚标样的 犌犆 ／ 犕犛 总离子流图 ５ 犌犅 ／ 犜 ２３９７４ — ２００９