书 书 书犐犆犛 ８７ ． ０４０ 犌 ５０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３９９３ — ２００９ 水性涂料中甲醛含量的测定 乙酰丙酮分光光度法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳狅狉犿犪犾犱犲犺狔犱犲犮狅狀狋犲狀狋狅犳狑犪狋犲狉犫狅狉狀犲犮狅犪狋犻狀犵狊 — 犛狆犲犮狋狉狅狆犺狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱狑犻狋犺犪犮犲狋狔犾犪犮犲狋狅狀犲 ２００９  ０６  ０２ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 中海油常州涂料化工研究院 。 本标准主要起草人 ： 彭菊芳 、 崔建法 、 季军宏 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３９９３ — ２００９ 水性涂料中甲醛含量的测定 乙酰丙酮分光光度法 １ 　 范围 本标准规定了水性涂料中甲醛含量的测定方法 。 本标准适用于甲醛含量不小于 ５ｍｇ ／ ｋｇ 的水性涂料及其原料的测试 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 　 化学试剂 　 标准滴定溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ３１８６ 　 色漆 、 清漆和色漆与清漆用原材料 　 取样 （ ＧＢ ／ Ｔ３１８６ — ２００６ ， ＩＳＯ１５５２８ ： ２０００ ， ＩＤＴ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 原理 采用蒸馏的方法将样品中的甲醛蒸出 。 在 ｐＨ＝６ 的乙酸  乙酸铵缓冲溶液中 ， 馏分中的甲醛与乙 酰丙酮在加热的条件下反应生成稳定的黄色络合物 ， 冷却后在波长 ４１２ｎｍ 处进行吸光度测试 。 根据 标准工作曲线 ， 计算试样中甲醛的含量 。 ４ 　 试剂和材料 分析测试中仅采用已确认为分析纯的试剂 ， 所用水符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中三级水的要求 。 所用溶液除另有说明外 ， 均应按照 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 中的要求进行配制 。 ４ ． １ 　 乙酸铵 ； ４ ． ２ 　 冰乙酸 ： ρ ＝１．０５５ｇ ／ ｍＬ ； ４ ． ３ 　 乙酰丙酮 ： ρ ＝０．９７５ｇ ／ ｍＬ ； ４ ． ４ 　 乙酰丙酮溶液 ： ０．２５％ （ 体积分数 ）， 称取 ２５ｇ 乙酸铵 （ ４．１ ）， 加适量水溶解 ， 加 ３ｍＬ 冰乙酸 （ ４．２ ） 和 ０．２５ｍＬ 已蒸馏过的乙酰丙酮试剂 （ ４．３ ）， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 调整 ｐＨ＝６ 。 此 溶液于 （ ２ ～ ５ ） ℃ 贮存 ， 可稳定一个月 ； ４ ． ５ 　 碘溶液 ： 犮 （ １ ／ ２Ｉ ２ ） ＝０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ； ４ ． ６ 　 氢氧化钠溶液 ： １ｍｏｌ ／ Ｌ ； ４ ． ７ 　 盐酸溶液 ： １ｍｏｌ ／ Ｌ ； ４ ． ８ 　 硫代硫酸钠标准溶液 ： 犮 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ ） ＝０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ， 并按照 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 进行标定 ； ４ ． ９ 　 淀粉溶液 ： １ｇ ／ １００ｍＬ ， 称取 １ｇ 淀粉 ， 用少量水调成糊状 ， 倒入 １００ｍＬ 沸水中 ， 呈透明溶液 ， 临用 时配制 ； ４ ． １０ 　 甲醛溶液 ： 约 ３７％ （ 质量分数 ）； ４ ． １１ 　 甲醛标准溶液 ： １ｍｇ ／ ｍＬ ， 移取 ２．８ｍＬ 甲醛溶液 （ ４．１０ ）， 置于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至 刻度 ； １ 犌犅 ／ 犜 ２３９９３ — ２００９ 甲醛标准溶液的标定 ： 移取 ２０ｍＬ 待标定的甲醛标准溶液 （ ４．１１ ） 于碘量瓶中 ， 准确加入 ２５ｍＬ 碘 溶液 （ ４．５ ）， 再加入 １０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ４．６ ）， 摇匀 ， 于暗处静置 １５ｍｉｎ 后 ， 加 １１ｍＬ 盐酸溶液 （ ４．７ ）， 用硫代硫酸钠标准溶液 （ ４．８ ） 滴定至淡黄色 ， 加 １ｍＬ 淀粉溶液 （ ４．９ ）， 继续滴定至蓝色刚刚消失为终 点 ， 记录所耗硫代硫酸钠标准溶液体积 犞 ２ （ ｍＬ ）。 同时做空白样 ， 记录所耗硫代硫酸钠标准溶液体积 犞 １ （ ｍＬ ）。 按式 （ １ ） 计算甲醛标准溶液的浓度 ： ρ （ ＨＣＨＯ ） ＝ （ 犞 １ － 犞 ２ ） × 犮 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ ） ×１５ ２０ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ （ ＨＣＨＯ ）——— 甲醛标准溶液的质量浓度 ， 单位为克每升 （ ｇ ／ Ｌ ）； 犞 １ ——— 空白样滴定所耗的硫代硫酸钠标准溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 甲醛溶液标定所耗硫代硫酸钠标准溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犮 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ ）——— 硫代硫酸钠标准溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； １５ ——— 甲醛摩尔质量的 １ ／ ２ ； ２０ ——— 标定时所移取的甲醛标准溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ４ ． １２ 　 甲醛标准稀释液 ： １０ μ ｇ ／ ｍＬ ， 移取 １０ｍＬ 标定过的甲醛标准溶液 （ ４．１１ ）， 置于 １０００ｍＬ 容量瓶 中 ， 用水稀释至刻度 。 ５ 　 仪器和设备 ５ ． １ 　 蒸馏装置 ： １００ｍＬ 蒸馏瓶 、 蛇型冷凝管 、 馏分接受器 ； ５ ． ２ 　 具塞刻度管 ： ５０ｍＬ （ 与 ５．１ 中馏分接受器为同一容器 ）； ５ ． ３ 　 移液管 ： １ｍＬ 、 ５ｍＬ 、 １０ｍＬ 、 ２０ｍＬ 、 ２５ｍＬ ； ５ ． ４ 　 加热设备 ： 电加热套 、 水浴锅 ； ５ ． ５ 　 天平 ： 精度 １ｍｇ ； ５ ． ６ 　 紫外可见分光光度计 。 ６ 　 取样 按照 ＧＢ ／ Ｔ３１８６ 规定取受试产品的代表性样品 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 标准工作曲线的绘制 取数支具塞刻度管 （ ５．２ ）， 分别移入 ０．００ｍＬ 、 ０．２０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 甲醛标准稀释液 （ ４．１２ ）， 加水稀释至刻度 ， 加入 ２．５ｍＬ 乙酰丙酮溶液 （ ４．４ ）， 摇匀 。 在 ６０℃ 恒温水浴中加热 ３０ｍｉｎ ， 取出后冷却至室温 ， 用 １０ｍｍ 比色皿 （ 以水为参比 ） 在紫外可见分光光度计 （ ５．６ ） 上于 ４１２ｎｍ 波长处测试吸光度 。 以具塞刻度管中的甲醛质量 （ μ ｇ ） 为横坐标 ， 相应的吸光度 （ Ａ ） 为纵坐标 ， 绘制标准工作曲线 。 标准 工作曲线校正系数应 ≥ ０．９９５ ， 否则应重新制作新的标准工作曲线 。 ７ ． ２ 　 甲醛含量的测试 称取搅拌均匀后的试样约 ２ｇ （ 精确至 １ｍｇ ）， 置于 ５０ｍＬ 的容量瓶中 ， 加水摇匀 ， 稀释至刻度 。 再 用移液管移取 １０ｍＬ 容量瓶中的试样水溶液 ， 置于已预先加入 １０ｍＬ 水的蒸馏瓶 （ ５．１ ） 中 ， 并在蒸馏瓶 中加入少量的沸石 ， 在馏分接受器 （ ５．２ ） 中预先加入适量的水 ， 浸没馏分出口 ， 馏分接收器 （ ５．２ ） 的外部 用冰水浴冷却 ，（ 蒸馏装置见图 １ ）。 加热蒸馏 ， 使试样蒸至近干 ， 取下馏分接收器 （ ５．２ ）， 用水稀释至刻 度 ， 待测 。 若待测试样在水中不易分散 ， 则直接称取搅拌均匀后的试样约 ０．４ｇ （ 精确至 １ｍｇ ）， 置于已预先加 入 ２０ｍＬ 水的蒸馏瓶中 ， 轻轻摇匀 ， 再进行蒸馏过程操作 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３９９３ — ２００９ 　　 １ ——— 蒸馏瓶 ； ２ ——— 加热装置 ； ３ ——— 升降台 ； ４ ——— 冷凝管 ； ５ ——— 连接馏分接受装置 。 图 １ 　 蒸馏装置示意图 在已定容的馏分接受器 （ ５．２ ） 中加入 ２．５ｍＬ 乙酰丙酮溶液 （ ４．４ ）， 摇匀 。 在 ６０℃ 恒温水浴中加热 ３０ｍｉｎ ， 取出后冷却至室温 ， 用 １０ｍｍ 比色皿 （ 以水为参比 ） 在紫外可见分光光度计 （ ５．６ ） 上于 ４１２ｎｍ 波长处测试吸光度 。 同时在相同条件下做空白样 （ 水 ）， 测得空白样的吸光度 。 将试样的吸光度减去空白样的吸光度 ， 在标准工作曲线上查得相应的甲醛质量 。 如果试验溶液中甲醛含量超过标准曲线最高点 ， 需重新蒸馏试样 ， 并适当稀释后再进行测试 。 进行一式两份试样的平行测定 。 ８ 　 结果表示 ８ ． １ 　 计算 用式 （ ２ ） 计算甲醛含量 ： 犆 ＝ 犿 犠犳 …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犆 ——— 甲醛含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犿 ——— 从标准工作曲线上查得的甲醛质量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犠 ——— 样品质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犳 ——— 稀释因子 。 计算两次测试结果的平均值 ， 以平均值报出结果 。 当测定值小于 １０００ｍｇ ／ ｋｇ 时 ， 以整