ICS71.100.40 CCSG70 中华人民共和国国家标准 GB/T24168—2023 代替GB/T24168—2009 纺织染整助剂产品中邻苯二甲酸酯的测定 Determinationofthecontentofphthalateintextiledyeingandfinishingauxiliaries 2023-11-27发布 2024-06-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T24168—2009《纺织染整助剂产品中邻苯二甲酸酯的测定》,与GB/T24168— 2009相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: ———增加了邻苯二甲酸酯种类(见第1章); ———更改了试剂和材料内容(见5.2,2009年版的4.2); ———更改了仪器设备中提取器的规格[见5.3.5,2009年版的4.3d)]; ———增加了分析天平的要求(见5.3.4); ———更改了气相色谱-质谱分析条件(见5.4,2009年版的4.4.2); ———更改了标准溶液配制方法(见5.5.1、5.5.2、5.5.3,2009年版的4.2); ———更改了试样溶液配制方法(见5.5.4,2009年版的4.4.1); ———增加了定性测定时特征离子的相对离子丰度的最大偏差的规定(见表2); ———更改了检出限和回收率(见6.1、6.2,2009年版的5.1、5.2); ———更改了试验报告内容(见第7章,2009年版的第6章)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC134)归口。 本文件起草单位:沈阳沈化院测试技术有限公司、浙江新海天生物科技有限公司、绍兴德美新材料 有限公司、沈阳化工研究院有限公司、厦门一希智能科技有限公司、浙江海联新材料科技有限公司、义乌 日清家居用品有限公司。 本文件主要起草人:赵志敏、梁伟英、姜振库、王明、林宏松、陆梁、林小小、吕双、杨洪峰。 本文件于2009年首次发布,本次为第一次修订。 ⅠGB/T24168—2023 纺织染整助剂产品中邻苯二甲酸酯的测定 警告———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了纺织染整助剂产品中24种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱(GC/MS)测定方法。 本文件适用于各种类别纺织染整助剂产品中邻苯二甲酸酯的测定。 注:24种邻苯二甲酸酯物质名称见附录A。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 纺织染整助剂试样经正己烷-丙酮混合溶剂或其他适宜的溶剂萃取后,采用气相色谱-质谱联用仪 进行测定,以保留时间和特征离子定性,定量离子峰面积外标法定量。 5 测定方法 5.1 一般规定 除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682—2008中规定的三级水。检验结果的判 定按GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行。 5.2 试剂和材料 5.2.1 邻苯二甲酸酯标准物质:符合附录A规定,含量均为≥98%(质量分数)。 5.2.2 正己烷:色谱纯。 5.2.3 丙酮:色谱纯。 5.2.4 正己烷-丙酮混合溶剂:正己烷与丙酮的体积比为1∶1。 1GB/T24168—2023 5.3 仪器设备 5.3.1 气相色谱-质谱联用仪(GC/MS):配有电子轰击(EI)离子源。 5.3.2 色谱柱:50%苯基甲基聚硅氧烷固定相,如30m×0.25mm×0.25μm或相当色谱柱。 5.3.3 微量注射器或自动进样器。 5.3.4 分析天平:精度0.01mg。 5.3.5 提取器:由硬质玻璃制成,管状,具有磨口和瓶塞,25mL。 5.3.6 超声波发生器:工作频率40kHz。 5.3.7 聚四氟乙烯薄膜过滤头:0.45μm。 5.3.8 磨口具塞离心管:10mL。 5.3.9 离心机:4000r/min。 5.4 气相色谱-质谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数(见 表1)已被证明对测试是合适的。可根据不同仪器设备,选择最佳分析条件。 表1 气相色谱-质谱分析条件 控制参数 操作条件 柱温(程序升温)初始温度60℃,保持1min,以20℃/min的速度升至220℃,保持4min,以5℃/min的 速度升至280℃,保持1min。以20℃/min的速度升至300℃,保持10min 进样口温度/℃ 280 载气 高纯氦气 载气流量/(mL/min) 1.0 进样体积/μL 1.0 进样方式 不分流进样 离子源温度/℃ 230 四级杆温度/℃ 150 传输线温度/℃ 280 扫描方式 全扫描(SCAN)或选择离子扫描(SIM) 扫描范围/u 20~550 离子源电压/eV 70 溶剂延迟/min 4 5.5 溶液的配制 5.5.1 邻苯二甲酸酯单一标准储备液 对附录A中的标准物质邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP),应使用分析 天平称取50mg(精确至0.01mg),用正己烷或其他适宜的溶剂分别溶解并定容至10mL容量瓶中,配 制成单一标准储备液,质量浓度为5000mg/L。 对附录A中的其余标准物质,应使用分析天平称取10mg(精确至0.01mg),用正己烷或其他适宜 2GB/T24168—2023 的溶剂分别溶解并定容至10mL容量瓶中,配制成单一标准储备液,质量浓度为1000mg/L。 也可直接购买有证标准溶液。 注:标准储备液密封并保存于0℃~4℃冰箱中,有效期为2年。 5.5.2 邻苯二甲酸酯单一标准中间溶液 吸取邻苯二甲酸酯单一标准储备液各0.1mL至10mL容量瓶中,用正己烷或其他适宜的溶剂稀 释至刻度,配制成单一标准中间溶液。其中邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯 (DIDP)溶液的质量浓度为50mg/L,其余物质的质量浓度为10mg/L。 注:标准中间溶液密封并保存于0℃~4℃冰箱中,有效期为6个月。 5.5.3 标准工作溶液 用邻苯二甲酸酯单一标准中间溶液配制单一标准工作溶液或混合标准工作溶液,可根据试样中目 标物的含量配制合适的浓度。 注:标准工作溶液密封并保存于0℃~4℃冰箱中,有效期为1个月。 5.5.4 试样溶液 称取1.0g试样(精确至0.0001g),置于提取器中,准确加入10.0mL正己烷-丙酮混合溶液或其他 适宜的萃取剂,摇匀,置于超声波发生器中萃取20min保证萃取完全。用0.45μm聚四氟乙烯薄膜过 滤头将萃取液注射过滤至小样品瓶中,供色谱分析。 如样品为水溶性,必要时可先在样品中加入2mL水,振荡均匀后再加入10.0mL正己烷-丙酮混 合溶液或其他适宜的萃取剂;如样品经超声波萃取后混浊,可使用离心设备离心至分层后取上层清液进 行分析。 同时制备空白试样。 5.6 测定 5.6.1 定性 通过对比试样和标准工作溶液中目标化合物的保留时间和特征离子的相对丰度定性,要求所检测 的特定邻苯二甲酸酯色谱峰信噪比(S/N)大于3,试样中特定邻苯二甲酸酯的保留时间与标准溶液中 目标化合物的保留时间一致,同时被测试样中特定邻苯二甲酸酯的相应特征离子丰度比与标准溶液中 特定邻苯二甲酸酯的色谱峰丰度比一致,允许的相对偏差见表2。 表2 定性测定时特征离子的相对离子丰度允许的相对偏差 相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10 允许的相对偏差/% ±10 ±15 ±20 ±50 各邻苯二甲酸酯标准物质的保留时间、定性离子和定量离子参见附录B,标准溶液气相色谱-质谱 总离子流图参见附录C。 5.6.2 定量 5.6.2.1 单个目标化合物测定 如待测试样中已知含有24种邻苯二甲酸酯中的一种,需要测定其含量,按以下方法进行。 根据试样中各种邻苯二甲酸酯含量的情况,分别选取浓度相近的单一标准工作溶液进行测定。按 3GB/T24168—2023 上述色谱分析条件分别进试样溶液和需要测定的邻苯二甲酸酯单一标准工作溶液进行测定,所得的气 相色谱-质谱总离子流图见图C.1~图C.9,采用定量离子(见附录B)峰面积外标法定量。按照该步骤对 空白试样进行分析测定。 5.6.2.2 多个目标化合物测定 若待测试样中已知含有24种邻苯二甲酸酯中的几种或不能确定其含有邻苯二甲酸酯的种类和数 量,需要测定其含量,按以下方法进行: 分别吸取试样溶液、混合标准工作溶液、单一标准工作溶液进行测定。所得的气相色谱-质谱总离 子流图见图C.1~图C.9,采用定量离子峰面积外标法定量。按照该步骤对空白试样进行分析测定。 注:混合标准工作溶液的配制根据目标化合物的分离度进行:若每个目标化合物均能有效分离,则配制混合标准工 作溶液;若有些化合物能够有效分离,而其余化合物和某些化合物有保留时间上的重叠,则配制成单一的标准 工作溶液。 5.7 结果计算 试样中各种邻苯