书 书 书犐犆犛 ６７ ． ０４０ 犆 ５３ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４４１７ — ２００９ 聚氯乙烯保鲜膜中己二酸二异壬酯的测定 气相色谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犱犻犻狊狅狀狅狀狔犾犪犱犻狆犪狋犲犻狀犘犞犆狑狉犪狆犳犻犾犿狊 — 犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０９  ３０ 发布 ２００９  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准附录 Ａ 、 附录 Ｂ 均为资料性附录 。 本标准由全国食品工业标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６４ ） 提出 。 本标准由全国食品工业标准化技术委员会食品通用检测技术分技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６４ ／ ＳＣ８ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 大连市产品质量监督检验所 、 大连标准检测技术研究中心 。 本标准主要起草人 ： 姜俊 、 佟克兴 、 李海燕 、 姜子波 、 张敬波 、 周丽丽 、 周慧敏 、 霍晓敏 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４４１７ — ２００９ 聚氯乙烯保鲜膜中己二酸二异壬酯的测定 气相色谱法 １ 　 范围 本标准规定了用气相色谱法测定聚氯乙烯 （ ＰＶＣ ） 保鲜膜中己二酸二异壬酯 （ ＤＩＮＡ ）。 本标准适用于聚氯乙烯保鲜膜中己二酸二异壬酯的测定 。 本方法的检出限为 ０．０３ｇ ／ １００ｇ ， 本方法的最低定量限为 ０．１ｇ ／ １００ｇ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 １ 部分 ： 总则与定义 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 ３ 　 方法提要 试样中的己二酸二异壬酯经正己烷提取后 ， 用气相色谱  氢火焰检测器进行检测 ， 采用外标法 定量 。 ４ 　 试剂和材料 ４ ． １ 　 正己烷 ： 色谱纯 。 ４ ． ２ 　 己二酸二异壬酯 （ ｄｉｉｓｏｎｏｎｙｌａｄｉｐａｔｅ ）： 纯度 ≥ ９９％ 。 ４ ． ３ 　 己二酸二异壬酯标准储备液 （ １０ｍｇ ／ ｍＬ ）： 称取己二酸二异壬酯 １ｇ （ 精确至 ０．０００１ｇ ）， 用正己烷 溶解后定容至 １００ｍＬ 。 标准贮备液在 ４℃ 以下避光保存 ， 保存期为 ３ 个月 。 ４ ． ４ 　 己二酸二异壬酯标准工作液 ： 根据需要分别吸取不同体积的标准储备液 ， 用正己烷稀释成浓度分 别为 ０ 、 ０．０２ 、 ０．１０ 、 ０．４０ 、 １．００ 、 ２．００ｍｇ ／ ｍＬ 的标准系列工作液 。 该标准工作液即配即用 。 ４ ． ５ 　 有机滤膜 ： ０．４５ μ ｍ 。 ５ 　 仪器与设备 ５ ． １ 　 气相色谱仪 ： 配有氢火焰检测器 。 ５ ． ２ 　 分析天平 ： 感量 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ３ 　 超声波清洗器 。 ６ 　 试样制备 将实验室样品剪成小于 １ｃｍ ２ 的碎片后混合均匀 ， 分出 ５０ｇ 作为试样 ， 贮存于洁净的玻璃容器中 备用 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２４４１７ — ２００９ ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 提取 称取已制备好的试样约 １ｇ （ 准确至 ０．００１ｇ ） 于 ５０ｍＬ 玻璃容量瓶中 ， 加入正己烷定容至刻度 ， 超 声提取 ２０ｍｉｎ ， 冷却至室温后再定容至刻度 ， 样液经 ０．４５ μ ｍ 有机滤膜过滤 ， 供气相色谱测定 。 ７ ． ２ 　 测定 ７ ． ２ ． １ 　 色谱条件 ａ ） 　 色谱柱 ： ＨＰ５ １ ） 石英毛细管柱 ３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．２５ μ ｍ （ 或相当者 ）； １ ） 　 试验用色谱柱型号仅供参考 ， 并不涉及商业目的 ， 鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的色谱柱 。 ｂ ） 　 色谱柱温度 ： 初始温度 １５０℃ ， 以 １０℃ ／ ｍｉｎ 速率升至 ２５５℃ 保持 ４ｍｉｎ ， 再以 ２５℃ ／ ｍｉｎ 速率 升至 ２８０℃ 保持 ５ｍｉｎ ； ｃ ） 　 进样口温度 ： ２６０℃ ； ｄ ） 　 检测器温度 ： ２８０℃ ； ｅ ） 　 载气 ： 高纯氮 ， 流速 ２．５ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｆ ） 　 空气流速 ： ４００ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｇ ） 　 氢气流速 ： ４５ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｈ ） 　 进样量 ： １ μ Ｌ ； ｉ ） 　 进样方式 ： 不分流进样 。 ７ ． ２ ． ２ 　 定量及定性测定 在仪器最佳工作条件下 ， 对标准工作溶液 （ ４．４ ） 分别进样 ， 以峰面积为纵坐标 、 标准溶液浓度为横坐 标绘制标准工作曲线 ， 用标准工作曲线对样品进行定量 ， 样品溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的 线性范围内 。 在上述色谱条件下己二酸二异壬酯色谱图参见附录 Ａ 。 如果对定性结果有疑议 ， 则需进一步用气相色谱 ／ 质谱联用仪进行确证 ， 质谱确证条件参见附录 Ｂ 。 ７ ． ３ 　 平行实验 按以上步骤 ， 对同一试样进行平行试验测定 。 ７ ． ４ 　 空白试验 除不称取试样外 ， 均按上述步骤同时完成空白试验 。 ８ 　 结果计算 按式 （ １ ） 计算样品中己二酸二异壬酯含量 ： 犡 ＝ 犮 × 犞 犿 × １０００ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犡 ——— 样品中己二酸二异壬酯含量 ， 单位为克每百克 （ ｇ ／ １００ｇ ）； 犮 ——— 由标准曲线得出的样液中己二酸二异壬酯的浓度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 样液定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 样品质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果保留三位有效数字 。 ９ 　 精密度 ９ ． １ 　 一般规定 本标准的精密度数据是按照 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ 和 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 的规定确定的 ， 重复性和再现性的值 ２ 犌犅 ／ 犜 ２４４１７ — ２００９ 以 ９５％ 的可信度来计算 。 ９ ． ２ 　 重复性 在重复性条件下 ， 获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 如果差值超过重复性 限 ， 应舍弃试验结果并重新完成两次单个试验的测定 ， 含量范围及重复性方程见表 １ 。 表 １ 　 含量范围及重复性和再现性方程 己二酸二异壬酯含量范围 ／（ ｇ ／ １００ｇ ） 重复性限 狉 再现性限 犚 ０．１ ～ ２０ 狉 ＝０．０３３８ 犿 ＋０ ． ０２８９ 犚 ＝０ ． ０９５１ 犿 －０．０５３１ 　　 注 ： 犿 为两次测定结果的算术平均值 。 ９ ． ３ 　 再现性 在再现性条件下 ， 获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过再现性限 （ 犚 ）， 如果差值超过再现性 限 ， 应舍弃试验结果并重新完成两次单个试验的测定 ， 含量范围及再现性方程见表 １ 。 １０ 　 回收率 标准添加浓度为 ０．１ｇ ／ １００ｇ ～ ２０．０ｇ ／ １００ｇ 时 ， 回收率在 ９６．８％ ～ １０６．２％ 之间 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ２４４１７ — ２００９ 附 　 录 　 犃 （ 资料性附录 ） 色谱图示例 图 犃 ． １ 　 ２００ μ 犵 ／ 犿犔 的己二酸二异壬酯标准溶液的气相色谱图 ２ ） 　 ＤＩＮＡ 的保留时间为 １５．３５ｍｉｎ ～ １７．７６ｍｉｎ 。 ４ 犌犅 ／ 犜 ２４４１７ — ２００９ 附 　 录 　 犅 （ 资料性附录 ） 气相色谱 ／ 质谱确证参考条件 犅 ． １ 　 气相色谱 ／ 质谱确证参考条件 色谱柱 ： ＨＰ５ＭＳ 弹性石英毛细管柱 ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５ μ ｍ （ 或相当者 ）； 色谱柱温度 ： 初始温度 １２０℃ ， 以 １０℃ ／ ｍｉｎ 速率升至 ２７０℃ 保持 ３．５ｍｉｎ ， 再以 ３０℃ ／ ｍｉｎ 速率升 至 ２８０℃ 保持 ５ｍｉｎ ； 进样口温度 ： ２６０℃ ； 接口温度 ： ２８０℃ ； 离子源 （ ＥＩ ） 温度 ： ２３０℃ ； 四极杆温度 ： １５０℃ ； 载气流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； 进样量 ： １ μ Ｌ ； 进样方式 ： 不分流进样 ； 选择离子 ： ２５５ ， ２５６ ， ２７３ 。 犅 ． ２ 　 标准物质谱图 ２０ μ ｇ ／ ｍＬ 的 ＤＩＮＡ 标准溶液的选择离子监测总离子流图和选择离子质谱图分别见图 Ｂ．１ 和图 Ｂ．２ 。 图 犅 ． １ 　 ２０ μ 犵 ／ 犿犔 的 犇犐犖犃 标准溶液的选择离子监测总离子流图 图 犅 ． ２ 　 犇犐犖犃 标准溶液的选择离子质谱图 ５ 犌犅 ／ 犜 ２４４１７ — ２００９