书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． ２０ 犇 ３２ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４５１９ — ２００９ 锰矿石 　 镁 、 铝 、 硅 、 磷 、 硫 、 钾 、 钙 、 钛 、 锰 、 铁 、 镍 、 铜 、 锌 、 钡和铅含量的测定 波长色散 犡 射线荧光光谱法 犕犪狀犵犪狀犲狊犲狅狉犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犪犵狀犲狊犻狌犿 ， 犪犾狌犿犻狀狌犿 ， 狊犻犾犻犮狅狀 ， 狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊 ， 狊狌犾犳狌狉 ， 狆狅狋犪狊狊犻狌犿 ， 犮犪犾犮犻狌犿 ， 狋犻狋犪狀犻狌犿 ， 犿犪狀犵犪狀犲狊犲 ， 犻狉狅狀 ， 狀犻犮犽犲犾 ， 犮狅狆狆犲狉 ， 狕犻狀犮 ， 犫犪狉犻狌犿犪狀犱犾犲犪犱犮狅狀狋犲狀狋 — 犠犪狏犲犾犲狀犵狋犺犱犻狊狆犲狉狊犻狏犲犡狉犪狔犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  １０  ３０ 发布 ２０１０  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 、 附录 Ｂ 和附录 Ｃ 为资料性附录 。 本标准由中国钢铁工业协会提出 。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本标准主要起草单位 ： 宁波检验检疫科学技术研究院 、 上海出入境检验检疫局 、 天津出入境检验检 疫局 、 冶金工业信息标准研究院 、 宝山钢铁股份有限公司 。 本标准主要起草人 ： 王松青 、 张建波 、 陈建国 、 王谦 、 陈自斌 、 任丽萍 、 谷松海 、 王晗 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４５１９ — ２００９ 锰矿石 　 镁 、 铝 、 硅 、 磷 、 硫 、 钾 、 钙 、 钛 、 锰 、 铁 、 镍 、 铜 、 锌 、 钡和铅含量的测定 波长色散 犡 射线荧光光谱法 　　 警告 ： 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法律法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了用波长色散 Ｘ 射线荧光光谱法测定锰矿石中镁 、 铝 、 硅 、 磷 、 硫 、 钾 、 钙 、 钛 、 锰 、 铁 、 镍 、 铜 、 锌 、 钡和铅含量 。 本标准适用于锰矿石中下列元素含量的测定 ， 各元素的测定范围 （ 以氧化物表示 ） 见表 １ 。 表 １ 　 各元素的测量范围 成 　　　 分 测定范围 （ 质量分数 ）／ ％ Ａｌ ２ Ｏ ３ ０．２４ ～ ９．７８ ＢａＯ ０．０８ ～ ２．９６ ＣａＯ ０．０９ ～ １９．８ ＣｕＯ ０．０１２ ～ ０．０４５ Ｆｅ ２ Ｏ ３ １．８ ～ ３０．０ Ｋ ２ Ｏ ０．０２ ～ ４．９９ ＭｇＯ ０．０４ ～ ３．８２ ＭｎＯ ２０．３３ ～ ７５．９ ＮｉＯ ０．０３ ～ ０．１３ Ｐ ２ Ｏ ５ ０．０６６ ～ ０．６１９ ＰｂＯ ０．００３ ～ ０．２５ ＳｉＯ ２ ２．０ ～ ４７．６ ＳＯ ３ ０．０１８ ～ ０．６７ ＴｉＯ ２ ０．０４ ～ ０．５４ ＺｎＯ ０．００５ ～ ０．１９９ ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ２０１１ 　 散装锰矿石取样 、 制样方法 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 第 １ 部分 ： 总则与定义 （ ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ — ２００４ ， ＩＳＯ５７２５１ ： １９９４ ， ＩＤＴ ） ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重复 １ 犌犅 ／ 犜 ２４５１９ — ２００９ 性与再现性的基本方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ — ２００４ ， ＩＳＯ５７２５２ ： １９９４ ， ＩＤＴ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ１４９４９．８ 　 锰矿石化学分析方法 　 湿存水量的测定 （ ＧＢ ／ Ｔ１４９４９．８ — １９９４ ， ｅｑｖＩＳＯ３１０ ： １９８１ ） ＧＢ ／ Ｔ１６５９７ 　 冶金产品分析方法 　 Ｘ 射线荧光光谱法通则 ３ 　 原理 粉末样品用合适的熔剂熔融 ， 以消除试样的矿物效应和颗粒效应 ， 并熔铸成适合 Ｘ 射线荧光光谱 仪测量形状的玻璃片 。 测量玻璃片中待测元素特征谱线的荧光 Ｘ 射线强度 ， 根据校准曲线或方程式来 分析 ， 且进行元素间干扰效应校正 ， 以获得待测元素的含量 。 ４ 　 试剂与材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 的规定 。 ４ ． １ 　 熔剂 ， 硼酸锂混合熔剂 ， 推荐使用 Ｌｉ ２ Ｂ ４ Ｏ ７ 和 ＬｉＢＯ ２ 质量比为 ６７∶３３ 的混合熔剂 ， 也可使用其他 比例的混合熔剂 ， 如 ６５∶３５ ， ５０∶５０ ， １２∶２２ ， ３５∶６５ 等 。 熔剂使用前在 ６５０℃ 下灼烧 ４ｈ 以上 ， 然后贮 存在干燥器中 。 ４ ． ２ 　 氧化剂 ， 推荐使用 ＬｉＮＯ ３ ， 也可使用 ＮＨ ４ ＮＯ ３ 、 ＮａＮＯ ３ 等 。 ４ ． ３ 　 脱模剂 ， 推荐使用 ＮＨ ４ Ｉ ， 也可以使用 ＬｉＩ 、 ＬｉＢｒ 等 。 ＬｉＢｒ 使用前在 １０５℃ 烘 ２ｈ 。 　　 注 ： 若化学纯满足要求 ， 也可使用 。 ４ ． ４ 　 氧化剂  脱模剂混合溶液 ， ＬｉＮＯ ３ 的浓度为 ２２０ｍｇ ／ ｍＬ ， ＬｉＢｒ 的浓度为 １０ｍｇ ／ ｍＬ 或 ＮＨ ４ Ｉ 的浓 度为 ６０ｍｇ ／ ｍＬ 。 称取 ２２０ｇＬｉＮＯ ３ 、 １０ｇＬｉＢｒ 或 ６０ｇＮＨ ４ Ｉ ， 溶于 ５００ｍＬ 水中 ， 定容至 １０００ｍＬ 。 　　 注 ： 可根据实际情况选择氧化剂和脱模剂的浓度 。 ５ 　 仪器与设备 ５ ． １ 　 波长色散 Ｘ 射线荧光光谱仪 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ１６５９７ 规定 。 ５ ． ２ 　 熔样皿 ， 用非浸润的铂合金 （ 可用 ９５％Ｐｔ＋５％Ａｕ ） 制成 ， 容积 ＞ ３０ｍＬ 。 ５ ． ３ 　 铸型模 ， 用非浸润的铂合金 （ 可用 ９５％Ｐｔ＋５％Ａｕ ） 制成 ， 要求底部平整光滑 。 　　 注 ： 熔样皿和铸型模可合二为一 。 ５ ． ４ 　 熔样炉 ， 可以控温并能加热到 １１００℃ 。 ５ ． ５ 　 天平 ， 感量为 ０．１ｍｇ 。 ６ 　 试样制备 按照 ＧＢ ／ Ｔ２０１１ 进行取制样 ， 试样粒度一般应小于 １００ μ ｍ ， 并在实验室条件下风干 。 ７ 　 湿存水和灼烧减量的测定 ７ ． １ 　 湿存水 （ 犃 ） 的测定 湿存水 （ Ａ ） 的测定按 ＧＢ ／ Ｔ１４９４９．８ 进行 。 ７ ． ２ 　 灼烧减量的测定 用蒸馏水洗净熔样皿 （ ５．２ ）， 烘干 ， 于 １０５０℃ 的熔样炉 （ ５．４ ） 内灼烧至恒重 ， 放置于干燥器中冷却 。 准确称取 ０．６０００ｇ 的试样 （ 第 ６ 章 ）， ６．００００ｇ 的熔剂 （ ４．１ ）， 均精确至 ０．２ｍｇ ， 加入 １ｍＬ 氧化剂  脱 模剂混合溶液 （ ４．４ ） 后 ， 在 １０５０℃ 的熔样炉 （ ５．４ ） 内熔融 １０ｍｉｎ 后 ， 取出熔样皿 （ ５．２ ）， 盖上铂金盖子 ， 稍冷后 。 在干燥器中冷却至室温 ， 称量 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２４５１９ — ２００９ 熔剂灼烧减量 （ 犔 ｆ ） 的测定除无需称取试样外 ， 其他与试样灼烧减量的测定相同 ， 包括加入 １ｍＬ 氧 化剂  脱模剂混合溶液 （ ４．４ ）。 熔剂的灼烧减量 （ 犔 ｆ ） 以质量分数计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 犔 ｆ ＝ 犿 １ － 犿 ２ 犿 ｆ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 熔剂和熔样皿灼烧前的总质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ２ ——— 熔剂和熔样皿灼烧后的总质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ｆ ——— 熔剂质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 试样的灼烧减量 （ 犔 ） 以质量分数计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 犔 ＝ 犿 ３ － 犿 ４ 犿 ｓ × １００ － 犚 × 犔 ｆ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犿 ３ ——— 试样 、 熔剂和熔样皿灼烧前的总质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ４ ——— 试样 、 熔剂和熔样皿灼烧后的总质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ｓ ——— 试样质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犚 ——— 稀释比 ， 即熔剂与样品的质量比 ， 此处为 １０ ； 犔 ｆ ——— 熔剂的灼烧减量 ， 质量分数 ， ％ 。 计算结果表示到小数点后两位 。 灼烧减量测定至少做两次平行测定 ， 取平均值 。 　　 注 ： 灼烧减量测定时样品 、 脱模剂 、 氧化剂 、 熔剂等质量和熔融温度和时间应和样品熔融时保持一致 。 ８ 　 试样熔