书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． ０１ 犇 ５１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４６３ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ２４６３．１ — １９９６ ， ＧＢ ／ Ｔ２４６３．２ — １９９６ 硫铁矿和硫精矿中全铁含量的测定 硫酸铈容量法和重铬酸钾容量法 犘狔狉犻狋犲狊犪狀犱犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狅狋犪犾犻狉狅狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犆犲狉犻狌犿狊狌犾犳犪狋犲狏狅犾狌犿犲狋狉犻犮犪狀犱狆狅狋犪狊狊犻狌犿犱犻犮犺狉狅犿犪狋犲狏狅犾狌犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱狊 ２００８  ０５  １４ 发布 ２００８  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ２４６３．１ — １９９６ 《 硫铁矿和硫精矿中全铁含量的测定 　 第 １ 部分 ： 硫酸铈容量法 》 和 ＧＢ ／ Ｔ２４６３．２ — １９９６ 《 硫铁矿和硫精矿中全铁含量的测定 　 第 ２ 部分 ： 三氯化钛  重铬酸钾容量法 》， 将这两项标准合并成一项标准 ， 分为两个方法 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由化学工业化学矿标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 中蓝连海设计研究院 。 本标准主要起草人 ： 张晓梅 、 王和平 。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ２４６３ — １９８１ ， ＧＢ ／ Ｔ２４６３．１ — １９９６ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ２４６３．２ — １９９６ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４６３ — ２００８ 硫铁矿和硫精矿中全铁含量的测定 硫酸铈容量法和重铬酸钾容量法 １ 　 范围 本标准规定了硫酸铈容量法和重铬酸钾容量法测定硫铁矿和硫精矿中全铁含量 。 本标准适用于硫铁矿和硫精矿产品中全铁含量大于 １０％ 的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ 　 金属丝编织网试验筛 （ ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ — １９９７ ， ｅｑｖＩＳＯ３３１０１ ： １９９０ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ ， ｎｅｑＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ） ３ 　 试样 试样通过 １５０ μ ｍ 试验筛 （ ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ ）， 于 １００℃ ～ １０５℃ 干燥至恒重 ， 置于干燥器中 ， 冷却至 室温 。 ４ 　 一般规定 本标准所用水应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中三级水的规格 ； 所列试剂除特殊规定外 ， 均指分析纯试剂 。 ５ 　 分析方法 ５ ． １ 　 硫酸铈容量法 ５ ． １ ． １ 　 方法提要 试样以氢氧化钠 、 过氧化钠熔融 ， 在盐酸介质中 ， 用次亚磷酸钠还原三价铁离子 ， 以二苯胺磺酸钠作 指示剂 ， 硫酸铈标准滴定溶液滴定 ， 即可求出全铁含量 。 ５ ． １ ． ２ 　 试剂和溶液 ５ ． １ ． ２ ． １ 　 氢氧化钠 。 ５ ． １ ． ２ ． ２ 　 过氧化钠 。 ５ ． １ ． ２ ． ３ 　 盐酸溶液 ： １＋１ 。 ５ ． １ ． ２ ． ４ 　 次亚磷酸钠溶液 ： １００ｇ ／ Ｌ 。 ５ ． １ ． ２ ． ５ 　 无水亚硫酸钠溶液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 ５ ． １ ． ２ ． ６ 　 硫酸  磷酸混合溶液 ： 在搅拌下将 ２００ｍＬ 硫酸缓慢加入到 ５００ｍＬ 水中 ， 冷却后再加入 ３００ｍＬ 磷酸 ， 混匀 。 ５ ． １ ． ２ ． ７ 　 硫酸亚铁铵溶液 ： ０．０５ｍｏｌ ／ Ｌ 。 称取 １．９６ｇ 硫酸亚铁铵 ［（ ＮＨ ４ ） ２ Ｆｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · ６Ｈ ２ Ｏ ］ 溶于少 量水中 ， 加入 １０ 滴硫酸 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ５ ． １ ． ２ ． ８ 　 铁基准溶液 ： １．００ｍｇ ／ Ｌ 。 称取 １．４２９７ｇ 三氧化二铁 （ 高纯 ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５０ｍＬ 盐酸溶液 ， 盖上表面皿 ， 低温加热溶解完全 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此 溶液含铁 （ Ｆｅ ） 量 １．００ｍｇ ／ ｍＬ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２４６３ — ２００８ ５ ． １ ． ２ ． ９ 　 硫酸铈标准滴定溶液 ： 犮 ［ Ｃｅ （ ＳＯ ４ ） ２ ］ ＝０．０２ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ５ ． １ ． ２ ． ９ ． １ 　 配制 称取 １６ｇ 硫酸铈 ［ Ｃｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · ４Ｈ ２ Ｏ ］ 溶于 １０００ｍＬ 水中 ， 在不断搅拌下加入 ２０ｍＬ 硫酸 ， 冷却 ， 稀释到 ２０００ｍＬ ， 混匀 。 ５ ． １ ． ２ ． ９ ． ２ 　 标定 用移液管吸取 ２５．０ｍＬ 铁基准溶液置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 盖上表面皿 ， 加入 ６０ｍＬ 水 、 ２０ｍＬ 盐酸 溶液 、 １０ｍＬ 次亚磷酸钠溶液 ， 加热微沸 ２ｍｉｎ ， 再加入 １ｍＬ 亚硫酸钠溶液 ， 微沸 １ｍｉｎ 直至黄色褪尽 ， 取下冷却 。 加入 ６ｍＬ 硫酸  磷酸混合溶液 ， 二滴二苯胺磺酸钠指示液 ， 用硫酸铈标准滴定溶液滴定至稳 定的紫色为终点 。 ５ ． １ ． ２ ． ９ ． ３ 　 空白测定 随同标定操作 ， 仅还原时不加次亚磷酸钠溶液 ， 在加入 ６ｍＬ 硫酸  磷酸混合溶液后 ， 用移液管加入 ５．０ｍＬ 硫酸亚铁铵溶液 ， 二滴二苯胺磺酸钠指示液 ， 用硫酸铈标准滴定溶液滴定至稳定的紫色 ， 所消耗 的体积为 犃 。 再加入 ５．０ｍＬ 硫酸亚铁铵溶液 ， 再用硫酸铈标准滴定溶液滴定至稳定的紫色 ， 所消耗的 体积为 犅 。 空白溶液所消耗体积则为 犞 ０ ＝ 犃 － 犅 。 硫酸铈标准滴定溶液浓度的准确数值 犮 按式 （ １ ） 计算 ： 犮 ［ Ｃｅ （ ＳＯ ４ ） ２ ］ ＝ 犿 （ 犞 － 犞 ０ ） × 犕 × １０ － ３ ＝ 犿 （ 犞 － 犞 ０ ） × ０ ． ０５５８５ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ［ Ｃｅ （ ＳＯ ４ ） ２ ］——— 硫酸铈标准滴定溶液浓度的准确数值 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犿 ——— 铁基准溶液所含铁质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犞 ——— 铁基准溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 空白测定所消耗硫酸铈标准滴定溶液体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犕 ——— 铁 （ Ｆｅ ） 摩尔质量的数值 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）（ 犕 ＝５５．８５ ）。 ５ ． １ ． ２ ． １０ 　 二苯胺磺酸钠指示液 ： ５ｇ ／ Ｌ 。 称取 ０．５ｇ 二苯胺磺酸钠 ， 溶于 １００ｍＬ 水中 ， 加入二滴硫酸 混匀 ， 存放于棕色试剂瓶中 。 ５ ． １ ． ３ 　 分析步骤 ５ ． １ ． ３ ． １ 　 称取约 ０．１ｇ 试样 （ 精确至 ０．０００２ｇ ）， 置于铺有 ２ｇ 氢氧化钠的刚玉坩埚中 ， 上面再覆盖 １ｇ 过氧化钠 。 ５ ． １ ． ３ ． ２ 　 将坩埚置于高温炉中 ， 从低温缓慢升高温度至 ６５０℃ ， 保持 １５ｍｉｎ 。 取出坩埚并转动 ， 稍冷 ， 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５０ｍＬ 热水 ， 待剧烈作用停止后 ， 加入 ３０ｍＬ 盐酸溶液 ， 洗出坩埚 。 ５ ． １ ． ３ ． ３ 　 加入 １０ｍＬ 次亚磷酸钠溶液 ， 加热微沸 ２ｍｉｎ ， 再加入 １ｍＬ 亚硫酸钠溶液 ， 微沸 １ｍｉｎ 直至 黄色褪尽 ， 取下冷却 。 ５ ． １ ． ３ ． ４ 　 加入 ６ｍＬ 硫酸  磷酸混合溶液 ， 二滴二苯胺磺酸钠指示液 ， 用硫酸铈标准滴定溶液滴定至稳 定的紫色为终点 。 ５ ． １ ． ３ ． ５ 　 空白试验 ： 随同试样操作 ， 仅还原时不加次亚磷酸钠溶液 ， 空白值的测定按 ５．１．２．９．３ 进行 。 ５ ． １ ． ４ 　 结果计算 铁 （ Ｆｅ ） 的含量以质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犮 × （ 犞 － 犞 ０ ） × 犕 × １０ － ３ 犿 × １００ ＝ 犮 × （ 犞 － 犞 ０ ） × ５ ． ５８５ 犿 …………………………（ ２ ） ２ 犌犅 ／ 犜 ２４６３ — ２００８ 　　 式中 ： 犮 ——— 硫酸铈标准滴定溶液浓度的准确数值 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 试料溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 空白溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犕 ——— 铁 （ Ｆｅ ） 摩尔质量的数值 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）（ 犕 ＝５５．８５ ）。 计算结果表示到小数点后两位 ， 取平行测定结果的算术平均值为最终测定结果 。 ５ ． ２ 　 重铬酸钾容量法 ５ ．