书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． ０１ 犇 ５１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４６６ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ２４６６．１ — １９９６ ， ＧＢ ／ Ｔ２４６６．３ — １９９６ 硫铁矿和硫精矿中铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法和分光光度法 犘狔狉犻狋犲狊犪狀犱犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮狅狆狆犲狉犮狅狀狋犲狀狋 — 犉犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犪狀犱狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱狊 ２００８  ０５  １４ 发布 ２００８  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ２４６６．１ — １９９６ 《 硫铁矿和硫精矿中铜含量的测定 　 第 １ 部分 ： 火焰原子吸收光谱 法 》 和 ＧＢ ／ Ｔ２４６６．３ — １９９６ 《 硫铁矿和硫精矿中铜含量的测定 　 第 ３ 部分 ： ＢＯＣ 分光光度法 》， 将这两项 标准合并成一项标准 ， 分为两个方法 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由化学工业化学矿标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 中蓝连海设计研究院 。 本标准主要起草人 ： 王和平 、 张晓梅 。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ２４６６．１ — １９９６ ； ——— ＧＢ２４６６ — １９８１ ， ＧＢ ／ Ｔ２４６６．３ — １９９６ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４６６ — ２００８ 硫铁矿和硫精矿中铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法和分光光度法 １ 　 范围 本标准规定了火焰原子吸收光谱法和分光光度法测定硫铁矿和硫精矿中铜含量 。 本标准适用于硫铁矿和硫精矿产品中铜含量 ０．０１％ ～ １％ 的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ 　 金属丝编织网试验筛 （ ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ — １９９７ ， ｅｑｖＩＳＯ３３１０１ ： １９９０ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ ， ｎｅｑＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ） ＧＢ ／ Ｔ９７２１ 　 化学试剂 　 分子吸收分光光度法通则 （ 紫外和可见光部分 ） ＧＢ ／ Ｔ９７２３ 　 化学试剂 　 火焰原子吸收光谱法通则 ３ 　 试样 试样通过 １５０ μ ｍ 试验筛 （ ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ ）， 于 １００℃ ～ １０５℃ 干燥至恒重 ， 置于干燥器中 ， 冷却至 室温 。 ４ 　 一般规定 本标准所用水应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中三级水的规格 ； 所列试剂除特殊规定外 ， 均指分析纯试剂 。 ５ 　 分析方法 ５ ． １ 　 火焰原子吸收光谱法 ５ ． １ ． １ 　 方法提要 试样用盐酸  硝酸溶解 ， 在稀盐酸介质中 ， 使用空气  乙炔火焰 ， 于原子吸收光谱仪波长 ３２４．８ｎｍ 处 测量吸光度 ， 以工作曲线法求出铜含量 。 ５ ． １ ． ２ 　 试剂和溶液 ５ ． １ ． ２ ． １ 　 盐酸 。 ５ ． １ ． ２ ． ２ 　 盐酸溶液 ： １＋１ 。 ５ ． １ ． ２ ． ３ 　 硝酸 。 ５ ． １ ． ２ ． ４ 　 铜标准溶液 ： １．００ｍｇ ／ ｍＬ 。 称取 １．００００ｇ 高纯金属铜于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ４０ｍＬ 硝酸 溶液 （ １＋１ ）， 盖上表面皿 ， 加热溶解完全 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶 液含铜 （ Ｃｕ ） 量 １．００ｍｇ ／ ｍＬ 。 ５ ． １ ． ２ ． ５ 　 铜标准溶液 ： １００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 吸取 ５０．０ｍＬ 铜标准溶液 （ ５．１．２．４ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀 释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液含铜 （ Ｃｕ ） 量 １００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 ５ ． １ ． ３ 　 仪器 火焰原子吸收光谱仪 ： 应符合 ＧＢ ／ Ｔ９７２３ 的规定 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２４６６ — ２００８ ５ ． １ ． ４ 　 分析步骤 ５ ． １ ． ４ ． １ 　 称取 ０．１ｇ ～ ０．５ｇ 试样 （ 精确至 ０．０００２ｇ ）， 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 。 以少量水润湿试样 ， 加入 １５ｍＬ 盐酸 ， 盖上表面皿 ， 加热至微沸 ， 保持数分钟 ， 取下 。 加入 ５ｍＬ 硝酸 ， 继续加热至沸 ， 移去表面 皿 ， 蒸至湿盐状 ， 取下 ， 冷却 。 ５ ． １ ． ４ ． ２ 　 加入 ５ｍＬ 盐酸溶液及少量水 ， 加热溶解可溶性盐类 ， 冷却 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 稀释至刻 度 ， 摇匀后干过滤 。 ５ ． １ ． ４ ． ３ 　 在火焰原子吸收光谱仪上 ， 于波长 ３２４．８ｎｍ 处 ， 用空气  乙炔火焰 ， 以水调零 ， 测量试料溶液 和空白试验溶液的吸光度 。 用试料溶液的吸光度减去空白试验溶液的吸光度 ， 从工作曲线上查出相应 的铜质量浓度的数值 。 ５ ． １ ． ４ ． ４ 　 与试样测定同时做空白试验 。 ５ ． １ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ５ ． １ ． ５ ． １ 　 移取 ０．０ｍＬ 、 ２．０ｍＬ 、 ４．０ｍＬ 、 ６．０ｍＬ 、 ８．０ｍＬ 、 １０．０ｍＬ 铜标准溶液 （ ５．１．２．５ ）（ 相当于 ０ μ ｇ 、 ２００ μ ｇ 、 ４００ μ ｇ 、 ６００ μ ｇ 、 ８００ μ ｇ 、 １０００ μ ｇ 铜 ） 分别置于一组 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 盐酸溶 液 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ５ ． １ ． ５ ． ２ 　 在与试料溶液相同条件下测量铜标准系列溶液的吸光度 ， 减去零浓度溶液的吸光度 。 以铜质 量浓度为横坐标 ， 相应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。 ５ ． １ ． ６ 　 结果计算 铜 （ Ｃｕ ） 的含量以质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ ρ × １００ × １０  ６ 犿 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ ——— 从工作曲线上查得的铜质量浓度的数值 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果表示到小数点后两位或三位 ， 取平行测定结果的算术平均值为最终测定结果 。 　　 注 ： 本方法可以进行铜 、 铅 、 锌连测 。 ５ ． ２ 　 分光光度法 ５ ． ２ ． １ 　 方法提要 试样用盐酸  硝酸溶解 ， 在 ｐＨ８．７ ～ ９．３ 的氨性介质中 ， 二价铜离子与双环己酮草酰二腙生成蓝色 配合物 ， 于分光光度计波长 ６００ｎｍ 处测量吸光度 ， 以工作曲线法求出铜含量 。 ５ ． ２ ． ２ 　 试剂和溶液 ５ ． ２ ． ２ ． １ 　 盐酸 。 ５ ． ２ ． ２ ． ２ 　 硝酸 。 ５ ． ２ ． ２ ． ３ 　 氨水溶液 ： １＋１ 。 ５ ． ２ ． ２ ． ４ 　 氯化铵  氨水缓冲溶液 （ ｐＨ９．３ ）： 称取 ５４ｇ 氯化铵溶于水中 ， 加入 ６３ｍＬ 氨水 ， 用水稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ５ ． ２ ． ２ ． ５ 　 柠檬酸溶液 ： ５００ｇ ／ Ｌ 。 ５ ． ２ ． ２ ． ６ 　 双环己酮草酰二腙 （ ＢＣＯ ） 溶液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 称取 １ｇＢＣＯ 置于 ６００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２００ｍＬ 无 水乙醇 ， 在 ６０℃ 以下水浴中温热溶解 ， 取下冷却 ， 加入 ２００ｍＬ 水 （ 必要时进行过滤 ）， 然后用无水乙醇溶 液 （ １＋１ ） 稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ５ ． ２ ． ２ ． ７ 　 铁溶液 ： ５ｍｇ ／ ｍＬ 。 称取 ３．５７ｇ 高纯三氧化二铁于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 盐酸 、 ５ｍＬ 硝酸 ， 盖上表面皿 ， 加热溶解蒸发至 ５ｍＬ 。 取下冷却后加入 １００ｍＬ 水 ， 加热搅拌使盐类溶解 。 冷却至 室温 ， 移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ５ ． ２ ． ２ ． ８ 　 铜标准溶液 ： ５００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 称取 ０．５０００ｇ 高纯金属铜 ， 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 硝 酸溶液 （ １＋１ ）， 盖上表面皿 ， 加热溶解 。 再加入 ２０ｍＬ 硫酸溶液 （ １＋１ ）， 加热至冒白烟 ， 取下冷却 ， 小心 加入 ５０ｍＬ 水 ， 搅拌使盐类溶解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液含铜 （ Ｃｕ ） 量 ２ 犌犅 ／ 犜 ２４６６ — ２００８ ５００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 ５ ． ２ ． ２ ． ９ 　 铜标准溶液 ： １０ μ ｇ ／ ｍＬ 。 吸取 ２０．０ｍＬ 铜标准溶液 （ ５．２．２．８ ） 于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀 释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液含铜 （ Ｃｕ ） 量 １０