书 书 书犐犆犛 ６５ ． ０２０ 犅 ４０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４８７６ — ２０１０ 畜禽养殖污水中七种阴离子的测定 离子色谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊犲狏犲狀犪狀犻狅狀狊犻狀狑犪狊狋犲狑犪狋犲狉犳狉狅犿犾犻狏犲狊狋狅犮犽犪狀犱狆狅狌犾狋狉狔犳犪狉犿 — 犐狅狀犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 ２０１０  ０６  ３０ 发布 ２０１１  ０１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由中华人民共和国农业部提出 。 本标准由全国畜牧业标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 山东省畜牧环境质量监测中心 。 本标准主要起草人 ： 李俊玲 、 战余铭 、 宫玲玲 、 李会荣 、 李桂华 、 强莉 、 杨志强 、 李斌 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４８７６ — ２０１０ 畜禽养殖污水中七种阴离子的测定 离子色谱法 １ 　 范围 本标准规定了离子色谱测定畜禽养殖污水中氟离子 （ Ｆ － ）、 氯离子 （ Ｃｌ － ）、 亚硝酸根离子 （ ＮＯ ２－ ）、 溴离子 （ Ｂｒ － ）、 硝酸根离子 （ ＮＯ ３－ ）、 硫酸根离子 （ ＳＯ ４２－ ） 和磷酸根离子 （ ＰＯ ４３－ ） 七种阴离子的方法 。 本标准适用于畜禽养殖污水中 Ｆ － 、 Ｃｌ － 、 ＮＯ ２－ 、 Ｂｒ － 、 ＮＯ ３－ 、 ＳＯ ４２－ 和 ＰＯ ４３－ 七种阴离子的同步 测定 。 本方法定量限 ： 当进样量为 ２５ μ Ｌ 时 ， Ｆ － 、 ＮＯ ３－ — Ｎ 为 ０．１ｍｇ ／ Ｌ ， Ｃｌ － 、 ＮＯ ２－ — Ｎ 、 Ｂｒ － 、 ＳＯ ４２－ 和 ＰＯ ４３－ 为 ０．５ｍｇ ／ Ｌ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ５７５０．２ 　 生活饮用水标准检验方法 　 水样的采集与保存 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 方法原理 试样经固相萃取小柱净化后 ， 采用阴离子交换分离柱 ， 以氢氧化钾溶液为淋洗液 ， 依次分离无机阴 离子 Ｆ － 、 Ｃｌ － 、 ＮＯ ２－ 、 Ｂｒ － 、 ＮＯ ３－ 、 ＳＯ ４２－ 和 ＰＯ ４３－ ， 用电导检测器进行检测 ， 将样品的色谱峰与标准溶 液中各离子的色谱峰相比较 ， 根据保留时间定性 ， 峰面积定量 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用分析纯试剂 ， 水符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 一级水的规定 。 ４ ． １ 　 甲醇 。 ４ ． ２ 　 氢氧化钾 。 ４ ． ３ 　 流动相 ： 可以使用淋洗液自动发生器 ， 或按照下述方法配制 。 ４ ． ３ ． １ 　 流动相工作液 Ⅰ ： 准确称取 ０．５６ｇ 氢氧化钾 （ ４．２ ）， 溶解后 ， 定容于 １０００ｍＬ 容量瓶中 。 浓度 为 １０ｍｍｏｌ ／ Ｌ 。 ４ ． ３ ． ２ 　 流动相工作液 Ⅱ ： 准确称取 １．９６ｇ 氢氧化钾 （ ４．２ ）， 溶解后 ， 定容于 １０００ｍＬ 容量瓶中 。 浓度 为 ３５ｍｍｏｌ ／ Ｌ 。 ４ ． ４ 　 标准贮备液 ： ＮＯ ２－ — Ｎ 浓度为 １００ｍｇ ／ Ｌ ， Ｆ － 、 Ｂｒ － 、 ＮＯ ３－ — Ｎ 、 ＰＯ ４３－ 、 Ｃｌ － 、 ＳＯ ４２－ 浓度为 １０００ｍｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ５ 　 标准混合工作溶液 ： 分别准确移取 Ｆ － 、 Ｂｒ － 、 ＮＯ ３－ — Ｎ 、 ＰＯ ４３－ 、 Ｃｌ － 、 ＳＯ ４２－ 标准贮备液 （ ４．４ ） １０ｍＬ 至同一 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水定容 ， 摇匀 ， 浓度为 １００ｍｇ ／ Ｌ 。 准确移取该混合溶液以及 ＮＯ ２－ — Ｎ 标准贮备液 （ ４．４ ） 各 ５０ｍＬ 至同一 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 摇匀 ， Ｆ － 、 ＮＯ ２－ — Ｎ 、 Ｂｒ － 、 ＮＯ ３－ — Ｎ 、 ＰＯ ４３－ 、 Ｃｌ － 和 ＳＯ ４２－ 浓度均为 ５０．０ｍｇ ／ Ｌ 。 现用现配 。 ４ ． ６ 　 固相萃取小柱 ： Ｃ １８ 柱 ， ３ｍＬ ／ ６００ｍｇ ； 弱阳离子交换柱 ， ３ｍＬ ／ ６００ｍｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２４８７６ — ２０１０ ４ ． ７ 　 无机滤膜 ： ０．２２ μ ｍ 。 ５ 　 仪器和设备 ５ ． １ 　 离子色谱系统 ： 带有阴离子交换分离柱或性能相当的其他分析柱 、 阴离子抑制器和电导检测器 ， 并 有梯度洗脱功能 。 ５ ． ２ 　 电子天平 ： 感量 ０．０１ｇ 。 ５ ． ３ 　 离心机 ： １００００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ４ 　 固相萃取仪 。 ６ 　 样品的采集和保存 按 ＧＢ ／ Ｔ５７５０．２ 规定执行 。 ７ 　 测定步骤 ７ ． １ 　 净化 取适量污水样品 ， 于 １００００ｒ ／ ｍｉｎ 高速离心 １０ｍｉｎ ， 若离子含量较高 ， 将上清液稀释 ５ 倍 ～ ５０ 倍 ， 备用 。 将 Ｃ １８ 柱和弱阳离子交换柱按从上到下的顺序安装在固相萃取仪上 ， 依次用 ５ｍＬ 的甲醇 （ ４．１ ） 和 １５ｍＬ 的水活化平衡 。 取上述稀释液 ３ｍＬ 至 Ｃ １８ 柱中 ， 全部过完 Ｃ １８ 柱和弱阳离子交换柱 ， 弃去流出 液 。 立即再取 ２ｍＬ 稀释液过 Ｃ １８ 柱和弱阳离子交换柱 ， 收集流出液并过 ０．２２ μ ｍ 滤膜 ， 待上机测定 。 ７ ． ２ 　 离子色谱参考条件 流动相 ： １０ｍｍｏｌ ／ Ｌ ～ ３５ｍｍｏｌ ／ Ｌ 氢氧化钾溶液 。 梯度洗脱表见表 １ 。 表 １ 　 流动相梯度洗脱表 时间 ／ ｍｉｎ 流速 ／（ ｍＬ ／ ｍｉｎ ） 流动相 ０ １．０ 流动相工作液 Ⅰ ５ １．０ 流动相工作液 Ⅰ １５ １．０ 流动相工作液 Ⅱ ２０ １．０ 流动相工作液 Ⅱ ２０．１ １．０ 流动相工作液 Ⅰ ２５ １．０ 流动相工作液 Ⅰ 　　 流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ 。 柱温 ： ３０℃ 。 进样量 ： ２５ μ Ｌ 。 检测器 ： 电导检测器 。 ７ ． ３ 　 标准工作曲线 ７ ． ３ ． １ 　 取标准混合工作溶液 （ ４．５ ） 配制成浓度分别为 ０．１０ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．５０ｍｇ ／ Ｌ 、 １．００ｍｇ ／ Ｌ 、 ５．００ｍｇ ／ Ｌ 、 １０．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ５０．０ｍｇ ／ Ｌ 的标准工作溶液 。 现用现配 。 ７ ． ３ ． ２ 　 取上述标准工作溶液从低浓度到高浓度分别注入离子色谱仪 ， 以各离子的浓度为横坐标 ， 峰面 积为纵坐标绘制标准曲线 ， 并计算回归方程 。 ７ ． ４ 　 测定 将待测液注入离子色谱仪 ， 根据保留时间定性 ， 以峰面积定量 。 ８ 　 结果计算 污水中各种阴离子的含量以质量分数 犡 犻 计 ， 数值以毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ） 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ２４８７６ — ２０１０ 犡 犻 ＝ 犮 犻 × 狀 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 犻 ——— 标准曲线查得试样中某种阴离子的浓度的数值 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 狀 ——— 稀释倍数的数值 。 计算结果表示到三位有效数字 。 ９ 　 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于两个测定值的算术平均值的 １０％ ， 以 大于这两个测定值的算术平均值的 １０％ 情况不超过 ５％ 为前提 。 犌犅 ／ 犜 ２４８７６ — ２０１０ 书书书 犌犅／犜２４８７６—２０１０ 附　录　犃 （资料性附录） 七种阴离子的标准图谱 图犃．１　犉 － 、犆犾 － 、犖犗 ２－ 、犅狉 － 、犖犗 ３－ 、犛犗 ４２－ 、犘犗 ４３－ 标准参考图谱 ０１０２ — ６７８４２犜／犅犌