ICS47.020.05 U05 中华人民共和国国家标准 GB/T25011—2010 船 舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定 TestmethodanddeterminationforDDTcontentofmarineantifoulingpaints 2010-09-02发布 2010-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准由中国船舶重工集团公司提出。 本标准由全国海洋船标准化技术委员会船用材料分技术委员会(SAC/TC12/SC4)归口。 本标准主要起草单位:中国船舶重工集团公司第七二五研究所、上海开林造漆厂、海军装备技术研 究所、清华大学、环境保护部环境保护对外合作中心。 本标准主要起草人:陶乃旺、杜伟娜、曹京宜、黄俊、周云瑞、黄婷、李彦文。 ⅠGB/T25011—2010 船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定 1 范围 本标准规定了采用气相色谱法测定船舶防污漆中滴滴涕(简称DDT,包括异构体及其衍生物)含量 的试剂、仪器设备、取样、试验步骤、结果判定和试验报告等。 本标准适用于船舶防污漆中DDT含量的测定,亦适用于识别以DDT为杀生剂的船舶防污漆。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。 GB/T3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样(GB/T3186—2006,ISO15528:2000,IDT) 3 基本原理 本试验方法主要是利用带电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。 电子捕获检测器是一种选择性检测器,对含卤族、S、P、N、O电负性强元素的物质,响应很大,而对 非电负性物质,则响应很小。因DDT含电负性强的氯元素,利用电子捕获检测器这一特性,可以检测 出微量的DDT(包括四种形式,即p,p’-DDE、o,p’-DDT、p,p’-DDD及p,p’-DDT)。 本标准利用色谱纯的正己烷提取样品,对待测样品采用14%丙基苯氰和86%二甲基聚硅氧烷混合 固定液进行分离、电子捕获检测器进行检测、外标法进行定量。 4 试剂 有机溶剂应经重蒸,并经色谱验证无干扰物质存在后使用。试验用试剂包括: a) 正己烷:色谱纯; b)色谱标准样品:p,p’-DDE、o,p’-DDT、p,p’-DDD、p,p’-DDT,含量98%~99%,色谱纯; c)无水硫酸钠:分析纯; d)载气:氮气,纯度99.999%,经去氧管过滤,氧的含量低于0.0005%,氢的含量低于0.0001%; e)标准储备液:精确称取p,p’-DDE、o,p’-DDT、p,p’-DDD、p,p’-DDT各10mg,分别移入 100mL棕色容量瓶中定容,以正己烷稀释至刻度,混匀,在4℃下贮存待用(样品储存期为 2个月); f)混合标准工作液:根据电子捕获检测器的灵敏度及线性要求,分别量取一定量4种标准储备液 于同一容量瓶中,用正己烷稀释至刻度,配制成几种浓度的标准工作液,在4℃下贮存待用(样 品储存期为2个月)。 5 仪器设备 试验主要仪器设备包括: a) 带电子捕获检测器的气相色谱仪; b)色谱柱:ϕ0.32mm×30m毛细管柱,涂以14%丙基苯氰和86%二甲基聚硅氧烷混合固定液; c)振荡器; d)微量注射器:5μL、10μL; 1GB/T25011—2010 e)高速离心机:3000r/min~15000r/min; f)分析天平:感量为0.1mg; g)筒形漏斗:内径2.0cm,高5cm。 6 取样 按GB/T3186的规定进行取样。 7 试验步骤 7.1 试验数量 试验应进行平行双样测试。 7.2 提取 7.2.1 称取待测船舶防污漆0.9000g~1.1000g置于20mL试管中。 7.2.2 加入色谱纯的正己烷溶剂约10mL,用玻璃棒充分搅匀,棒上的固体用正己烷溶剂冲回试管内, 继续添加溶剂到试管的4/5处。为防止溶剂蒸发,用软木塞将试管塞住后放入振荡器中振荡20min~ 30min。 7.2.3 取出试管,放入离心机内,在转速3000r/min~15000r/min下分离20min~30min。 7.2.4 移出试管上层溶液,置于100mL容量瓶中。 7.2.5 重复7.2.2~7.2.4操作3次,并合并试管上层溶液于100mL容量瓶中。 7.3 净化 正己烷提取液(7.2.5)再经过装有适量脱脂棉(正己烷溶剂浸泡30min,取出晾干后的脱脂棉)及 1cm厚无水硫酸钠的筒型漏斗脱水,滤入100mL的容量瓶中,用色谱纯正己烷溶剂定容至刻度为待 测样品。 7.4 色谱测定 7.4.1 仪器工作参数 仪器工作参数设定如下: a) 汽化室温度:250℃; b)柱温度:200℃; c)检测器温度:280℃; d)载气流速:50mL/min~80mL/min,根据仪器的情况选用。 7.4.2 仪器调整 调节仪器重复性条件为:一个样品连续注射进样两次,其峰面积相对偏差不大于7%时,即认为仪 器处于稳定状态。 7.4.3 进样 7.4.3.1 进样方式为注射进样。 7.4.3.2 一次进样量为5μL。 7.4.3.3 用清洁注射器在待测样品中抽吸几次,排除所有气泡后,抽取所需进样体积,迅速注射入色谱 仪中,并立即拔出注射器。 7.4.4 色谱的测量 7.4.4.1 以峰的起点和终点的连线作为峰底,以峰高极大值对时间轴作垂线,对应的时间即为保留时 间,此线从峰顶至峰底间的线段即为峰高。 7.4.4.2 用微量注射器抽取5μL正己烷溶剂,按7.4.1设置的色谱测定条件,进行基线校正。在载气 流速为74mL/min条件下,正己烷溶剂的保留时间为0.9min,其色谱图见图1。 2GB/T25011—2010 图1 色谱纯正己烷色谱图 7.4.4.3 DDT测定:用微量注射器抽取5μL待测样品(7.3),按7.4.1设置的色谱测定条件,进行测试。 DDT的四种形式出峰顺序为p,p’-DDE、o,p’-DDT、p,p’-DDD、p,p’-DDT,在载气流速为74mL/min条件 下,其保留时间分别为8.4min、11.2min、14.4min、15.8min。混合标准工作液色谱图见图2。 图2 混合标准工作液色谱图 7.4.5 结果表示 试样中DDT及其异构体、衍生物的单一含量可按公式(1)计算: Wi=(A1/A2)×(m1/m2)×(V1/V2)…………………………(1)GB/T25011—2010 GB/T25011—2010 式中: Wi ———试样中DDT及其异构体、衍生物的单一含量的数值,单位为毫克每千克(mg/kg); A 1———被测定试样各组分的峰面积; A 2———各组分标准的峰面积; m 1———单一标准溶液的含量的数值,单位为纳克(ng); m 2———被测定试样的取样量的数值,单位为克(g); V 1———被测定试样的稀释体积的数值,单位为毫升(mL); V 2———被测定试样的进样体积的数值,单位为微升(μL)。 试样中DDT及其异构体、衍生物的总含量可按公式(2)计算: W =∑4 i =1 Wi …………………………(2) 式中: W ———试样中DDT及其异构体、衍生物的总含量的数值,单位为毫克每千克(mg/kg)。 计算结果保留小数点后两位。 计算所得到的两个平行试样的平均值。 8 精密度 同一操作者采用相同的仪器设备,在相同操作条件下,在短的时间间隔内,对同一被试船舶防污漆 所得到的两个结果之间的相对偏差,在置信水平为95%时应不超过10%。 9 结果判定 根据第7章的检测结果,若船舶防污漆中DDT总含量不超过1000mg/kg,则判定该船舶防污漆 不含DDT;若船舶防污漆中DDT含量超过1000mg/kg,则判定该船舶防污漆含DDT。 10 试验报告 试验报告至少应包括下列内容: a) 被测试产品的型号、名称和送检单位; b)注明采用的本标准号和使用的仪器及型号; c)注明参照在本标准中涉及到的国家标准和其他文件; d)记录校准程序及与本试验规定程序的任何不同之处; e)试验结果; f)试验日期。 0102 — 11052T / BG