ICS87.040 G50 中华人民共和国国家标准 GB/T25267—2010 涂 料中滴滴涕(DDT)含量的测定 DeterminationofDDTincoatings 2010-09-26发布 2011-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会(SAC/TC5)归口。 本标准起草单位:广东省产品质量监督检验中心(国家涂料产品质量监督检验中心(广东))、中海油 常州涂料化工研究院、佛山市顺德区容桂万顺实业有限公司、广东嘉宝莉化工有限公司、海洋化工研 究院。 本标准主要起草人:刘唐书、黄宁、黎军、陈纪文、梁锦华、王代民、钱叶苗。 ⅠGB/T25267—2010 涂料中滴滴涕(DDT)含量的测定 警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了涂料中滴滴涕(DDT)含量的测定方法。 本标准适用于各类涂料中滴滴涕(DDT)含量的测定,滴滴涕(DDT)的相关信息见附录A。 气相色谱法检出限:在取样量为2g,最终体积为2mL,进样体积为1μL时,p,p’-DDE、o,p’- DDT、p,p’-DDD(TDE)、p,p’-DDT(DDT)依次为4.0μg/kg、4.0μg/kg、8.0μg/kg、10.0μg/kg。 气相色谱-质谱联用法检出限:在取样量为2g,最终体积为2mL,进样体积为1μL时,p,p’-DDE、 o,p’-DDT、p,p’-DDD(TDE)、p,p’-DDT(DDT)依次为2.0μg/kg、2.5μg/kg、3.0μg/kg、2.5μg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。 GB/T3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样(GB/T3186—2006,ISO15528:2000,IDT) GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD) 3 取样 按GB/T3186的规定取样。 第一法 气相色谱法 4 方法原理 本法采用丙酮和正己烷溶剂提取样品,经净化、氮吹定容后直接注入气相色谱仪,电子捕获检测器 (ECD)检测,以外标法定量。 5 试剂和材料 除特殊规定外,本标准所用试剂均为色谱纯,水应符合GB/T6682一级水要求。有机溶剂经色谱 验证无干扰物质存在后方可使用。 5.1 正己烷。 5.2 丙酮。 5.3 提取液:正己烷-丙酮混合溶剂(体积比22∶3)。 5.4 磷酸:分析纯。 5.5 无水硫酸钠:分析纯。500℃烘4h,在高温烘箱中冷至约200℃,放入干燥器中冷却后密封备用。 5.6 脱脂棉:用丙酮浸泡30min后,倾去丙酮再用正己烷浸泡30min,弃去正己烷晾干备用。 5.7 色谱标准样品:p,p’-DDE、o,p’-DDT、p,p’-DDD(TDE)、p,p’-DDT(DDT),纯度至少为99% (质量分数),或已知浓度的标准溶液。 5.8 载气:高纯氮,纯度至少为99.99%。 1GB/T25267—2010 6 仪器设备 实验室常用仪器设备及以下仪器设备: 6.1 分析天平:感量0.1mg。 6.2 电动振荡器或超声波提取器。 6.3 筒形漏斗:内径2cm、高5cm。 6.4 高速离心机:3000r/min~15000r/min。 6.5 气相色谱仪:配备电子捕获检测器(ECD)。 6.6 色谱柱:30m柱长×0.25mm内径×0.25μm膜厚毛细管柱,涂以14%丙基苯氰和86%二甲基 聚硅氧烷混合固定液;或中等极性固定相的毛细管柱(如:ZB-50、DB-1701、OV-17、SE-54)。 6.7 微量进样器:10μL。 7 分析步骤 所有试验进行二次平行测定。 7.1 提取 7.1.1 油性涂料提取 准确称取试样约2g,精确到0.1mg,置于100mL具塞试管中。 加入提取液(5.3)20mL,并滴加磷酸(5.4)4滴~5滴摇匀后塞紧,在电动振荡器(6.2)振摇30min (60次/min~80次/min)或超声波提取器(6.2)提取15min。取出试管,放入高速离心机(6.4)内,在转 速3000r/min~15000r/min下分离20min~30min,达到明显分离。抽取试管上层溶液,置于 100mL棕色容量瓶中。重复上述操作三次,合并试管上层溶液于100mL棕色容量瓶中备用。 7.1.2 水性涂料提取 准确称取试样约2g,精确到0.1mg,置于100mL具塞试管中。 加入丙酮(5.2)6mL搅拌摇匀后,再加入正己烷(5.1)14mL摇匀后塞紧,在电动振荡器(6.2)振 摇30min(60次/min~80次/min)或超声波提取器(6.2)提取15min;取出试管,放入高速离心机(6.4) 内,在转速3000r/min~15000r/min下分离20min~30min,达到明显分离;抽取试管上层溶液,置 于100mL棕色容量瓶中。重复上述操作三次,合并试管上层溶液于100mL棕色容量瓶中备用。 7.2 净化 提取液(7.1)经过塞有少许脱脂棉(5.6)及1cm厚无水硫酸钠(5.5)的筒型漏斗(6.3)脱水后,用氮 气吹至近干,用正己烷定容至2mL,即为试样净化液。 7.3 色谱测定操作 注:也可根据所使用仪器性能和待测样品状态选择合适的测定条件。 7.3.1 仪器操作条件 7.3.1.1 汽化室温度:270℃; 7.3.1.2 检测器温度:280℃; 7.3.1.3 程序升温:初始温度100℃,以15℃/min的速度升至210℃,保持2min,再以7℃/min的 速度升至270℃,保持10min; 7.3.1.4 载气流速(N2):毛细管1.5mL/min,或根据仪器的情况选用; 7.3.1.5 进样方式:不分流进样,1min后打开分流。 7.3.2 标准溶液 7.3.2.1 滴滴涕(DDT)标准贮备液 准确称取p,p’-DDE、o,p’-DDT、p,p’-DDD(TDE)、p,p’-DDT(DDT)各10mg,精确到0.1mg, 分别移入100mL棕色容量瓶中,以正己烷定容,混匀,在4℃下保存待用。或使用已知浓度的标准制 备液。 2GB/T25267—2010 7.3.2.2 滴滴涕标准工作溶液 分别用移液管移取滴滴涕(DDT)标准贮备液(7.3.2.1),逐步稀释后制得至少五种不同浓度的系 列滴滴涕(DDT)标准工作溶液(见表1),在4℃下保存待用。 表1 滴滴涕系列混合标准工作溶液的质量浓度 单位为微克每升 标准工作溶液 p,p’-DDE o,p’-DDT p,p’-DDD p,p’-DDT 1号 10.0 20.0 10.0 20.0 2号 20.0 40.0 20.0 40.0 3号 50.0 100 50.0 100 4号 100 200 100 200 5号 200 400 200 400 7.3.3 仪器性能检查 7.3.3.1 仪器灵敏度检查 进1号标准工作溶液(7.3.2.2)1μL,分别读出4个峰的峰面积或峰高,并记下相应的保留时间 (RT),DDT及其衍生物出峰顺序:p,p’-DDE、o,p’-DDT、p,p’-DDD(TDE)、p,p’-DDT(DDT)(见附 录B)。 7.3.3.2 仪器线性响应范围 进1~5号标准工作溶液各1μL,采用电子捕获检测器(ECD)检测,确定仪器线性响应范围。 7.3.4 气相色谱测定 7.3.4.1 基线校正 按7.3.1设置色谱条件,进正己烷溶剂(5.1)1μL,进行基线校正,正己烷溶剂的保留时间约 为0.89s。 7.3.4.2 滴滴涕(DDT)含量测定 按7.3.1设置色谱条件,进试样净化液(7.2)1μL,进行测定。根据保留时间(RT)定性,并记下其 峰面积(As)。 8 结果的计算和表述 8.1 结果的计算 试样中滴滴涕(DDT)及其衍生物的单一含量ω,以质量分数(μg/kg)表示,按式(1)计算: ω=As×mst×V Ast×m×Vi×109……………………………(1) 式中: As———试样净化液中该组分的峰值(峰面积或峰高); Ast———与As峰值相对应的滴滴涕(DDT)及其衍生物标准工作溶液中该组分的峰值(峰面积或峰高); mst———与Ast相对应的标准工作溶液中该组分的质量,单位为毫克(mg); m———试样质量,单位为克(g); V———试样净化液定容体积,单位为毫升(mL); Vi———试样净化液进样体积,单位为微升(μL); 109———换算系数。 滴滴涕(DDT)总量按式(2)计算: ωDDT=ωp,p′-DDE+ωo,p′-DDT+ωp,p′-DDD+ωp,p′-DDT………………………(2) 8.2 结果的表述 试样中滴滴涕(DDT)及其衍生物的含量以“μg/kg”表述。组分含量低于10μg/kg,以1位有效数 3GB/T25267—2010 字表述;组分含量在10μg/kg~100μg/kg范围内,以2位有效数字表述;组分含量高于或等于 100μg/kg,以3位有效数字表述。 9 重复性