书 书 书犐犆犛 ８７ ． ０４０ 犌 ５０ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３４７０６ — ２０１７ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狅狉犵犪狀狅狋犻狀狊犮狅狀狋犲狀狋犻狀犮狅犪狋犻狀犵狊 — 犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 ／ 犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔犿犲狋犺狅犱 ２０１７  １１  ０１ /G31 /G32 ２０１８  ０５  ０１ /G33 /G34 /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G2F /G31 /G32 /G33 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G34 /G35 /G36 /G37 /G38 /G39 /G31 /G32书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ５ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中海油常州涂料化工研究院有限公司 、 广州擎天材料科技有限公司 、 广州合成材料研究院有限公司 、 广东科迪新材料科技有限公司 、 合众 （ 佛山 ） 化工有限公司 、 中华制漆 （ 深圳 ） 有限公司 、 黑龙江省质量监督检测研究院 、 浙江飞鲸新材料科技股份有限公司 、 福建省产品质量检验研究院 、 广东易能纳米科技有限公司 。 本标准主要起草人 ： 李进颖 、 陈肖博 、 张捷 、 覃红阳 、 李东刚 、 孙立德 、 陆明 、 姚东生 、 许钧强 、 王智 、 颜朝明 、 魏琳琳 、 肖桥兵 、 朱煜 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３４７０６ — ２０１７ 涂料中有机锡含量的测定气质联用法 １ 　 范围 本标准规定了采用气质联用法测定涂料中有机锡含量和可溶性有机锡含量的原理 、 试剂 、 仪器设备和材料 、 样品 、 试验步骤 、 试验数据处理 、 检出限和精密度 。 本标准适用于涂料中有机锡含量的测定 ， 包括但不限于列举的有机锡 ， 如一甲基锡 （ ＭｅＴ ）、 二丙基锡 （ ＤＰｒｏＴ ）、 一丁基锡 （ ＭＢＴ ）、 二丁基锡 （ ＤＢＴ ）、 三丁基锡 （ ＴＢＴ ）、 四丁基锡 （ ＴｅＢＴ ）、 一辛基锡 （ ＭＯＴ ）、 二辛基锡 （ ＤＯＴ ）、 二苯基锡 （ ＤＰＨＴ ）、 三苯基锡 （ ＴＰＨＴ ） 等 。 涂料用原材料中有机锡含量的测定可参考本标准 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ３１８６ 　 色漆 、 清漆和色漆与清漆用原材料 　 取样 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线吸量管 ３ 　 原理 ３ ． １ 　 涂料中有机锡含量的测定原理 以乙酸乙酯等溶剂作为提取溶剂 ， 超声提取试样中的有机锡 。 在提取液中 ， 加入乙酸  乙酸钠缓冲 溶液 ， 以四乙基硼酸钠为衍生化试剂 ， 对提取液中的有机锡进行衍生化 ， 用正己烷萃取提取液中的有机锡衍生物 ， 用气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣ ／ ＭＳ ） 进行检测 。 ３ ． ２ 　 涂料中可溶性有机锡含量的测定原理 将试样按产品规定制成涂膜 ， 用 ０．０７ｍｏｌ ／ Ｌ 盐酸溶液提取涂膜中的可溶性有机锡 。 在提取液中 ， 加入乙酸  乙酸钠缓冲溶液 ， 以四乙基硼酸钠为衍生化试剂 ， 对提取液中的有机锡进行衍生化 ， 用正己烷萃取提取液中的有机锡衍生物 ， 用气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣ ／ ＭＳ ） 进行检测 。 ４ 　 试剂 警示 ——— 四乙基硼酸钠易燃 ， 有关四乙基硼酸钠的安全作业请参照相关化学品安全手册或供应商 的安全警告指示 。 除非另有规定 ， 在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中要求的一级水 。 ４ ． １ 　 四乙基硼酸钠 （ ＮａＢＥｔ ４ ）： 含量 ≥ ９８％ （ 质量分数 ）。 １ 犌犅 ／ 犜 ３４７０６ — ２０１７ ４ ． ２ 　 正己烷 ： 含量 ≥ ９８％ （ 质量分数 ） 或已知纯度 。 ４ ． ３ 　 乙酸乙酯 ： 含量 ≥ ９８％ （ 质量分数 ） 或已知纯度 。 ４ ． ４ 　 甲醇 ： 含量 ≥ ９８％ （ 质量分数 ） 或已知纯度 。 ４ ． ５ 　 盐酸 ： 含量约为 ３７％ （ 质量分数 ）， 密度约为 １．１８ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 盐酸溶液 ： ０．０７ｍｏｌ ／ Ｌ ， 量取 ５．８ｍＬ 浓盐酸 （ 见 ４．５ ） 至 ２５０ｍＬ 水中 ， 然后转移至 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 并混合均匀 。 ４ ． ７ 　 乙酸  乙酸钠缓冲溶液 ： １ｍｏｌ ／ Ｌ 乙酸钠溶液 ， 用冰乙酸调节溶液的 ｐＨ 至 ４．０±０．１ 。 ４ ． ８ 　 四乙基硼酸钠溶液 ： 含量为 ２％ （ 质量分数 ）， 在隔绝空气条件下 ， 称取 ０．２ｇ 四乙基硼酸钠 （ 见 ４．１ ）， 加 １０ｍＬ 水溶解 。 该溶液不稳定 ， 应现用现配 。 ４ ． ９ 　 有机锡校准化合物 ： 一甲基锡 （ ＭｅＴ ）、 二丙基锡 （ ＤＰｒｏＴ ）、 一丁基锡 （ ＭＢＴ ）、 二丁基锡 （ ＤＢＴ ）、 三丁基锡 （ ＴＢＴ ）、 四丁基锡 （ ＴｅＢＴ ）、 一辛基锡 （ ＭＯＴ ）、 二辛基锡 （ ＤＯＴ ）、 二苯基锡 （ ＤＰＨＴ ）、 三苯基锡 （ ＴＰＨＴ ）， 含量 ≥ ９８％ （ 质量分数 ） 或已知纯度 。 ４ ． １０ 　 有机锡标准储备溶液 ： 分别准确称取适量的有机锡校准化合物 （ 见 ４．９ ）， 用甲醇 （ 见 ４．４ ） 配制成浓度为 １０００ μ ｇ ／ ｍＬ 的标准储备溶液 。 该标准储备溶液在 ４℃ 以下避光保存 ， 有效期为 ６ 个月 。 注 ： 也可使用已知浓度的有证有机锡溶液标准物质 。 ４ ． １１ 　 有机锡标准工作溶液 ： 采用逐级稀释的方法 ， 用甲醇 （ 见 ４．４ ） 稀释标准储备溶液 （ 见 ４．１０ ） 成适用浓度的混合标准工作溶液 ， 用于衍生化试验 。 该标准工作溶液在 ４℃ 以下避光保存 ， 有效期为 １ 个月 。 ５ 　 仪器设备和材料 ５ ． １ 　 气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣ ／ ＭＳ ）。 ５ ． ２ 　 载气 ： 氦气 ， 纯度 ≥ ９９．９９９％ 。 ５ ． ３ 　 进样器 ： 容量至少应为进样量的二倍 。 ５ ． ４ 　 分析天平 ： 精度 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ５ 　 样品瓶 ： 约 １５ｍＬ 的玻璃瓶 ， 具有可密封的瓶盖 。 ５ ． ６ 　 离心机 ： 转速 ３０００ｒ ／ ｍｉｎ ～ ６０００ｒ ／ ｍｉｎ ， 运行时腔体温度不超过 ４０℃ ， 配有 ３０ｍＬ 离心管 。 ５ ． ７ 　 超声波发生器 ： 功率 ≥ ５００Ｗ 。 ５ ． ８ 　 棕色容量瓶 ： 容量 １０ｍＬ 、 ２５ｍＬ 。 ５ ． ９ 　 微孔滤膜 ： 有机相微孔滤膜 ： 孔径 ０．４５ μ ｍ ； 水相微孔滤膜 ： 孔径 ０．４５ μ ｍ 。 ５ ． １０ 　 玻璃板或聚四氟乙烯板 。 ５ ． １１ 　 粉碎设备 ： 粉碎机 、 剪刀 、 不锈钢刀片等 。 ５ ． １２ 　 不锈钢金属筛 ： 孔径 ０．５ｍｍ 。 ５ ． １３ 　 振荡水浴锅 ： 该装置应能恒温在 （ ３７±２ ） ℃ 并连续往复振动 ， 振动频率可调 。 ５ ． １４ 　 具塞磨口锥形瓶 ： ５０ｍＬ 。 ５ ． １５ 　 ｐＨ 计 ： 精度 ０．１ｐＨ 单位 。 ５ ． １６ 　 单标线吸量管 ： 容量 １ｍＬ 、 ５ｍＬ 、 １０ｍＬ 、 ２５ｍＬ ， ＧＢ ／ Ｔ１２８０８Ａ 类 。 ６ 　 样品 按 ＧＢ ／ Ｔ３１８６ 的规定取样 ， 也可按商定方法取样 ， 取样量根据检验需要确定 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 气相色谱  质谱联用仪的测试条件 根据所用气相色谱  质谱联用仪的性能及待测试样的实际情况选择最佳的测试条件 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３４７０６ — ２０１７ 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不能给出色谱分析的普遍参数 ， 列于附录 Ａ 中 Ａ．１ 的测试条件已被证明对测试是合适的 。 每次都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理 ， 使仪器的灵敏度 、 稳定性和分离效果处于最佳状态 。 ７ ． ２ 　 试验溶液的制备 ７ ． ２ ． １ 　 平行试验 所有样品平行做两份试验 。 ７ ． ２ ． ２ 　 涂料中有机锡含量试验溶液的制备 ７ ． ２ ． ２ ． １ 　 液态样品的处理 将样品搅拌均匀 ， 按产品明示的配比混合各组分样品 ， 搅拌均匀后 ， 称取试样约 １ｇ ， 精确到 ０．１ｍｇ ， 置于 １５ｍＬ 样品瓶 （ 见 ５．５ ） 或 ３０ｍＬ 离心管 （ 见 ５．６ ） 中 ， 加入约 １０ｍＬ 乙酸乙酯 （ 见