ICS03.120.99 CCSA00 中华人民共和国国家标准 GB/T44165.9—2025 消费品中重点化学物质检测方法 第9部分:六溴环十二烷 Determinationofkeychemicalsinconsumerproducts— Part9:Hexabromocyclododecanes 2025-05-30发布 2025-12-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是GB/T44165《消费品中重点化学物质检测方法》的第9部分。GB/T44165已经发布了 以下部分: ———第1部分:短链氯化石蜡; ———第2部分:苯乙烯迁移量; ———第3部分:氯代乙烷; ———第4部分:1,4-二氯苯; ———第5部分:苯酚; ———第6部分:丙烯酰胺; ———第7部分:多氯萘; ———第8部分:全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA); ———第9部分:六溴环十二烷。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国消费品安全标准化技术委员会(SAC/TC508)提出并归口。 本文件起草单位:浙江明筑新材料股份有限公司、清华大学、亿科检测认证有限公司、苏州市华测检 测技术有限公司、浙江鸿盛原汽车用品有限公司、浙江爱特利汽车用品有限公司、中国标准化研究院、 舟山市食品药品检验检测研究院、国家文教用品质量监督检验中心、北京工业大学、中纺标检验认证股 份有限公司、北京市产品质量监督检验研究院、南宁海关技术中心、江苏康达检测技术股份有限公司、 四川美立方环保科技有限公司、中国国际工程咨询有限公司。 本文件主要起草人:徐世虎、陈源、周勇、刘霞、胡爱生、文利、王坤然、范高锋、马萍、裴晓明、柳思帆、 李素梅、任航、孙娅娜、李亚丽、许丽丹、陈倩雯、徐存高、陈璐、高晨、房祥静、李莹、王志强、高兴、谷刚、 惠亚梅。 ⅠGB/T44165.9—2025 引 言 近年来,随着新材料新工艺在消费品领域的广泛应用,产品中潜在的化学物质安全问题逐渐凸 显,引起了国内外社会各界的高度关注。我国针对消费品中化学物质管控需求制定了一系列标准,同时 与之配套的科学、高效、精准检测方法是管控化学物质的关键。GB/T44165《消费品中重点化学物质检 测方法》系列标准旨在针对消费品中高风险化学物质,提供规范的检测方法,拟由9个部分构成。 ———第1部分:短链氯化石蜡。目的在于提供消费品中短链氯化石蜡含量的测定方法。 ———第2部分:苯乙烯迁移量。目的在于提供消费品中苯乙烯迁移量的测定方法。 ———第3部分:氯代乙烷。目的在于提供消费品中氯代乙烷含量的测定方法。 ———第4部分:1,4-二氯苯。目的在于提供消费品中1,4-二氯苯含量的测定方法。 ———第5部分:苯酚。目的在于提供消费品中苯酚含量的测定方法。 ———第6部分:丙烯酰胺。目的在于提供消费品中丙烯酰胺含量的测定方法。 ———第7部分:多氯萘。目的在于提供消费品中多氯萘含量的测定方法。 ———第8部分:全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)。目的在于提供消费品中全氟辛烷磺酸 (PFOS)和全氟辛酸(PFOA)含量的测定方法。 ———第9部分:六溴环十二烷。目的在于提供消费品中六溴环十二烷含量的测定方法。 ⅡGB/T44165.9—2025 消费品中重点化学物质检测方法 第9部分:六溴环十二烷 1 范围 本文件描述了消费品中六溴环十二烷(α、β、γ-六溴环十二烷)高效液相色谱-质谱测定方法。 本文件适用于含以下材料的消费品(除电子电气产品、纺织品、玩具外)中六溴环十二烷(α、β、γ-六 溴环十二烷)的测定: ———塑料; ———橡胶; ———粘合剂、胶水等液体材料。 消费品中其他材质产品经过验证后参照本文件进行测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 消费品 consumerproduct 主要但不限于为个人使用而设计、生产的产品。 注:包含产品的组件、零部件、附件、使用说明和包装。消费品分类详见GB/T36431。 [来源:GB/T35248—2017,2.2,有修改] 3.2 六溴环十二烷 hexabromocyclododecanes;HBCDDs 一类由12个碳原子构成的环状烷烃,其中6个氢原子被溴原子所取代的化合物,化学式为 C12H18Br6。 注:六溴环十二烷存在多种立体异构体,主要包括α、β、γ-六溴环十二烷三种同分异构体。 4 原理 粉碎混匀后的试样经丙酮-正己烷进行快速溶剂萃取,经固相萃取柱净化,浓缩定容后,利用高效液 相色谱-质谱法进行测定,外标法定量。 1GB/T44165.9—2025 5 试剂或材料 除另有说明外,本文件所用试剂均为色谱纯,所用水应符合GB/T6682中的一级水规定。 5.1 甲醇(CH3OH)。 5.2 丙酮(C3H6O)。 5.3 正己烷(C6H14)。 5.4 二氯甲烷(CH2Cl2)。 5.5 丙酮-正己烷溶液(1∶1):将丙酮(5.2)和正己烷(5.3)按等体积比混合均匀。 5.6 酸性硅胶(44%):称取100g活化硅胶,逐滴滴入43mL浓H2SO4。 5.7 10mmol/L醋酸铵(C2H7NO2)溶液:0.77g醋酸铵溶于1000mL水中,超声15min,现用现配。 5.8 α-六溴环十二烷(C12H18Br6,CAS号:134237-50-6)标准储备液:100mg/L,使用经国家颁发的一 级/二级标准物质或样品证书的标准物质或样品的标准溶液。 5.9 β-六溴环十二烷(C12H18Br6,CAS号:134237-51-7)标准储备液:100mg/L,使用经国家颁发的一 级/二级标准物质或样品证书的标准物质或样品的标准溶液。 5.10 γ-六溴环十二烷(C12H18Br6,CAS号:134237-52-8)标准储备液:100mg/L,使用经国家颁发的一 级/二级标准物质或样品证书的标准物质或样品的标准溶液。 5.11 微球状硅藻土。 5.12 注射器:2mL。 5.13 针头过滤器:0.22μm,有机相。 5.14 刻度离心管:10mL,玻璃材质。 5.15 硅胶固相萃取柱:500mg,6mL,活化后使用。 5.16 氮气:纯度>99.999%。 5.17 氩气:纯度>99.999%。 6 仪器设备 6.1 高效液相色谱-质谱仪(HPLC-MS):应配备电喷雾离子源(ESI-)。 6.2 破碎机:破碎粒径≤1mm。 6.3 天平:精度为0.1mg。 6.4 快速溶剂萃取仪。 6.5 旋转蒸发仪。 6.6 氮吹仪。 6.7 旋涡混匀器。 6.8 离心机:转速不小于12000r/min。 7 样品前处理 7.1 试样制备 样品经液氮冷冻后,使用破碎机(6.2)粉碎,若样品具有韧性不易粉碎,可使用干净的剪刀等工具将 其尽可能剪碎,混合均匀,置于洁净、干燥的容器中,室温下保存,备用。 2GB/T44165.9—2025 7.2 提取净化 7.2.1 溶剂萃取 称取经粉碎混匀的试样0.5g,精确到0.1mg,将样品与微球状硅藻土(5.11)混合均匀后置于萃取 罐内,进行快速溶剂萃取。以丙酮-正己烷溶液(5.5)为萃取剂,样品池温度为120℃,压力为 10MPa,热平衡时间5min,静态萃取时间10min,淋洗体积为50%,氮气吹扫时间1min,循环次数为 3次。待溶液冷却后,用旋转蒸发仪(6.5)浓缩萃取液至1mL。 7.2.2 净化 向硅胶固相萃取柱(5.15)上层装填约100mg44%酸性硅胶(5.6),依次用4mL正己烷和4mL二 氯甲烷活化萃取柱,取浓缩后的萃取液过柱,用8mL正己烷淋洗萃取柱,弃掉淋洗液,再用8mL二氯 甲烷洗脱萃取柱,接取洗脱液,将其氮吹浓缩至近干,加入甲醇定容至1mL,涡旋振荡1min,经注射器 (5.12)和针头过滤器(5.13)过滤或12000r/min离心5min,取过滤液或上清液,待测。 7.3 空白试验 除不加试样外,其他步骤同样品试液的制备及测定一致。 8 测定 8.1 仪器条件 使用的仪器不同,最佳的分析条件可能不同,因此可根据仪器实际状态选择最佳分析条件,设定的 参数应保证被测组分得到有效分离和测定。以下仪器条件参数可做参考,谱图可参见附录A。 a) 色谱柱:C18,120A,2.1mm×100mm,2.2μm,或性能相当者。 b) 流动相A:甲醇,梯度洗脱,如表1所示。 c) 流动相B:10mmol/L醋酸铵溶液(5.7)。 d) 流速:0.30mL/min。 e) 柱温:35℃。 f) 进样量:10μL。 g) 电喷雾负离子全扫描模式(ESI-)。 h) 监测离子:m/z640.5。 i)毛细管电压:3.5kV。 表1 流动相洗脱梯度表 序号时间 min流速 mL/min10mmol/L醋酸铵溶液 %甲醇 % 1 1.0 0.3 25.0 75.0 2 4.0 0.3 20.0 80.0 3 12.0 0.3 20.0 80.0 4 12.1 0.3 25.0 75.0 5 17.0 0.3 25.0 75.0 3GB/T44165.9—2025