ICS 07.140 CCS C06 SF 中 华 人 民 共 和 国 司 法 行 政 行 业 标 准 SF/T 0179—2024 代替 SF/Z JD0107020 —2018 血液中磷化氢及其代谢物的顶空气相色谱 - 质谱检验方法 Determination of phosphine and its metabolites in blood by headspace gas chromatography -mass spectrometry 2024 - 12 - 30发布 2025 - 06 - 01实施 中华人民共和国司法部 发布 SF/T 0179 —2024 I 目次 前言 ................................ ................................ ................. II 1 范围 ................................ ................................ ............... 1 2 规范性引用文件 ................................ ................................ ..... 1 3 术语和定义 ................................ ................................ ......... 1 4 原理 ................................ ................................ ............... 1 5 试剂、仪器和设备 ................................ ................................ ... 1 6 定性分析 ................................ ................................ ........... 2 7 定量分析 ................................ ................................ ........... 3 8 分析结果评价 ................................ ................................ ....... 4 附录A（资料性） 磷化氢及其代谢物的相关资料 ................................ ........... 5 附录B（资料性） 目标物的相关信息及方法线性范围、检出限与定量限 ....................... 6 SF/T 0179 —2024 II 前言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替 SF/Z JD0107020 —2018《血液中磷化氢及其代谢物的顶空气相色谱 -质谱检验方法》 ， 与SF/Z JD0107020 —2018相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下： a) 增加了“磷化氢及其代谢物的相关资料”（见附录 A）； b) 增加了目标物的“ CAS号”（见附录 B）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由司法鉴定科学研究院提出。 本文件由司法部信息中心归口。 本文件起草单位：司法鉴定科学研究院、昆明医科大学、苏州大学。 本文件主要起草人：严慧、向平、刘伟、沈保华、陈航、乔正、王鑫、卓先义、沈敏、吴何坚、张 瑞林、杨娅。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： —— 2018年首次发布为 SF/Z JD0107020 —2018； —— 本次为第一次修订 。 SF/T 0179 —2024 1 血液中磷化 氢及其代谢物的顶 空气相色谱 -质谱检验方法 1 范围 本文件描述了血液中磷化氢及其代谢物的顶空气相色谱 -质谱检验 方法，包括原理，试剂、仪器和 设备，定性分析 ，定量分析 以及分析结果评价。 本文件适用于血液中磷化氢及其代谢物的定性 分析和定量分析。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GA/T 122 毒物分析名词术语 3 术语和定义 GA/T 122 界定的术语和定义适用于本文件。 4 原理 血液中磷化氢代谢物亚磷酸和次磷酸，与锌粉和硫酸反应还原为磷化氢， 采用顶空气相色谱 -质谱 仪进行检测，经与平行操作的空白样品 和添加样品 作对照，以保留时间、质谱特征离子 峰和特征离子丰 度比进行定性分析；以 定量离子 峰面积为依据，采用外标法进行定量分析。 5 试剂、仪器和 设备 试剂 试验用水 应为符合 GB/T 6682 规定的一级水。所用试剂及要求如下。 a) 锌粉。 b) 次磷酸钠一水化合物（ 98%）。 c) 硫酸溶液（ 20%）。 d) 标准物质溶液 ： 1) 标准物质储备溶液：精密称取次磷酸钠一水化合物 31 mg，置于10 mL容量瓶中，加入适 量水溶解并定容至刻度，配制成相当于磷化氢 1.0 mg/mL的标准物质储备溶液。密封，置 于冰箱中冷藏、避光保存，有效期 12个月； 2) 标准物质工作溶液：试验中所用其他浓度的标准物质工作溶液均由符合 5.1 d）1）的标 准物质储备溶液用水稀释得到。密封，置于冰箱中冷藏保存，有效期 3个月。 仪器和设备 仪器和设备及要求如下。 a) 顶空气相色谱 -质谱仪：配有电子轰击源 （EI）。 b) 移液器。 c) 电子天平：分度值≤0.1 mg。 d) 硅橡胶垫 。 SF/T 0179 —2024 2 e) 铝帽。 f) 密封钳。 g) 恒温水浴锅 。 h) 顶空进样瓶： 10 mL。 6 定性分析 样品前处理 6.1.1 检材样品 将40 mg锌粉均匀铺在 10 mL顶空进样瓶底部，依次加入血液 1 mL、水2 mL、20%硫酸0.5 mL，然后 立即密封。室温下放置 30 min后，40 ℃水浴中加热 60 min，然后吸取 0.5 mL液上气体，供 气相色谱 -质 谱仪分析。 6.1.2 空白样品 取空白血液 1 mL作为空白样品，按 6.1.1的方法，与检材样品平行操作。 6.1.3 添加样品 取空白血液 1 mL，添加标准物质工作溶液，配制成含磷化氢 0.5 μg/mL的添加样品，然后按 6.1.1的 方法，与检材样品平行操作。 仪器检测 6.2.1 气相色谱 -质谱仪条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器等实际情况进行调整。 a) 色谱柱： GS-GASPRO石英毛细管柱（ 30 m×0.32 mm）或其他等效柱。 b) 柱温：初温 30 ℃（2 min），以20 ℃/min程序升温至 110 ℃，保持0.5 min。 c) 载气：氦气，纯度≥ 99.999%，流速3.5 mL/min 。 d) 离子源温度： 230 ℃。 e) 四极杆温度： 150 ℃。 f) 进样口温度： 180 ℃。 g) 传输线温度： 230 ℃。 h) 检测方式：选择离子监测扫描（ SIM），定性离子： m/z 31、33、34，定量离子： m/z 34。磷 化氢的保留时间为 2.1 min。 6.2.2 进样 分别吸取空白样品液上气体、检材样品 液上气体和添加样品液 上气体，按6.2.1的条件进样分析 。 记录 记录空白样品、检材样品 和添加样品 中磷化氢可疑色谱峰的保留时间、 质谱特征离子和特征 离子丰 度比。 定性判断依据 以保留时间、质谱特征离子 峰和特征离子 丰度比作为定性判断依据。 在相同的试验条件下，若检材样品中出现的色谱峰保留时间与添加样品的色谱峰保留时间相比较， 相对误差在± 2%内，且特征离子均出现，所选择的特征离子丰度比与添加样品的特征离子丰度比之相对 误差不超过表 1规定的范围，则可判断检材样品中检出磷化氢。 表1 特征离子丰度比的最大允许 相对误差 特征离子丰度比 ＞50% ＞20%～50% ＞10%～20% ≤10% 允许的相对 误差 ±10% ±15% ±20% ±50% SF/T 0179 —2024 3 7 定量分析 样品前处理 移取检材样品血液 1 mL两份，然后按 6.1.1的方法操作。 另取空白血液若干份， 添加标准物质工作溶液适量， 制得系列 质量浓度或单点 质量浓度的添加样品， 与检材样品平行操作。 磷化氢及其代谢物的相关资料见附录 A，目标物的相关信息及方法线性范围、检 出限与定量限见附录 B。 检材样品中 目标物质量浓度应在工作曲线的线性范围内。配制单点 质量浓度的添加样品时，检材样 品中目标物质量浓度 应在添加样品 目标