̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ICS67.050 CCS X04 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5519—2023 出口植物源性食品中氰氟草酯和氰氟草酸 残留量的测定 Determination of cyhalofop-butyl and cyhalofop residues in foods of plant origin for export 2023-11-01发布 2024-05-01实施 中华人民共和国海关总署发布̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 中华人民共和国出入境检验检疫 行 业 标 准 出口植物源性食品中氰氟草酯和氰氟草酸 残留量的测定 SN/T 5519—2023 * 中国海关出版社有限公司出版发行 北京市朝阳区东四环南路甲1号(100023) 编辑部:(010)65194242-7530 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 * 开本880×12301/16 印张1.25 字数37千字 2024年4月第一版 2024年4月第一次印刷 印数 1—500 * 书号: 155175·1041 定价21.00元̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国乌鲁木齐海关、中华人民共和国天津海关。 本文件主要起草人:杨丽、葛含光、王飞、房芳、徐新忠、王珂、武志远。 ⅠSN/T5519—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 出口植物源性食品中氰氟草酯和氰氟草酸 残留量的测定 1 范围 本文件规定了出口植物源性食品中氰氟草酯及其代谢物氰氟草酸残留量的测定方法:高效液相色 谱法、气相色谱-质谱/质谱法和液相色谱-质谱/质谱法。 本文件高效液相色谱法适用于糙米、小麦、苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜、茶叶中氰氟草酯和氰氟草酸 残留量的定量测定;气相色谱-质谱/质谱法适用于糙米、小麦、大豆、花生、苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜、茶 叶中氰氟草酯残留量的定量测定和确证;液相色谱-质谱/质谱法适用于糙米、小麦、大豆、花生、苹果、 桃、番茄、黄瓜、菠菜、茶叶中氰氟草酸残留量的定量测定和确证。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 第一法 出口植物源性食品中氰氟草酯和氰氟草酸残留量的测定 液相色谱法(HPLC法) 4 方法提要 试样用乙腈-甲酸溶液提取,提取液经基质分散固相萃取净化,用高效液相色谱测定,外标法定量。 5 试剂和材料 除另有规定外,所有试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。 5.1 乙腈:色谱纯。 5.2 甲酸:色谱纯。 5.3 甲醇:色谱纯。 5.4 磷酸:色谱纯。 5.5 氯化钠。 5.6 无水硫酸镁。 5.7 乙腈-甲酸溶液(99+1,体积比):量取10 mL甲酸加入990 mL乙腈中,混匀。 1SN/T5519—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 5.8 0.1%甲酸水溶液:量取1 mL甲酸,用水溶解并稀释至1 L,摇匀。 5.9 0.1%磷酸水溶液:量取1 mL磷酸,用水溶解并稀释至1 L,摇匀。 5.10 氰氟草酯(C20H20FNO4,CAS号122008-85-9)标准物质:纯度大于或等于99.0%。 5.11 氰氟草酸(C16H12FNO4,CAS号:122008-78-0)标准物质:纯度大于或等于99.0%。 5.12 标准储备溶液:分别准确称取氰氟草酯和氰氟草酸标准物质10 mg,用甲醇(4.3)溶解并定容至 10 mL,配制成浓度为1 000 mg/L的标准储备溶液,-18 ℃以下避光保存,有效期6个月。 5.13 混合标准工作溶液:分别准确移取适量的标准储备溶液,用甲醇稀释定容,配制成适用浓度的混 合标准工作溶液,0 ℃~4 ℃避光保存,有效期1个月。 5.14 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA):40 μm~60 μm。 5.15 石墨化炭黑(GCB):40 μm~120 μm。 5.16 十八烷基硅烷键合硅胶(C18):40 μm~60 μm。 5.17 微孔滤膜:0.22 μm,有机系。 6 仪器和设备 6.1 高效液相色谱仪:配有紫外检测器。 6.2 分析天平:感量为0.1 mg和0.01 g。 6.3 离心机:转速不低于10 000 r/min。 6.4 涡旋振荡器。 6.5 氮吹仪:可控温。 6.6 组织捣碎机。 6.7 粉碎机。 7 测定步骤 7.1 试样制备 7.1.1 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜 取有代表性样品约500 g,取可食部分,切碎后用组织捣碎机加工成浆状,装入洁净容器,密封并标 明标记。 7.1.2 糙米、小麦、茶叶 取有代表性样品约500 g,取可食部分,经粉碎机粉碎后混匀,使其全部可通过425 μm的标准网 筛,装入洁净容器,密封并标明标记。 7.2 试样保存 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜等试样于-18 ℃以下冷冻保存,糙米、小麦、茶叶等试样于0 ℃~4 ℃冷 藏保存。在制样的操作过程中,应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 7.3 提取 7.3.1 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜 准确称取10 g(精确至0.01 g)试样于50 mL离心管中,加入10 mL 乙腈-甲酸溶液(5.7)、6 g氯化 钠(5.5)、2 g无水硫酸镁(5.6),甲酸(5.2)适量(苹果25 μL,桃20 μL,番茄20 μL,黄瓜200 μL,菠菜 2SN/T5519—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 180 μL),涡旋混匀1 min。10 000 r/min离心5 min,待净化。 7.3.2 糙米、小麦 准确称取5 g试样(精确至0.01 g) 试样于50 mL离心管中,加入10 mL 0.1%甲酸水溶液(5.8)、10 mL 乙腈、6 g氯化钠、2 g无水硫酸镁,甲酸适量(小麦80 μL,糙米50 μL),涡旋混匀1 min。10 000 r/min 离心5 min,待净化。 7.3.3 茶叶 准确称取2 g(精确至0.01 g)试样于50 mL离心管中,加入10 mL 0.1%甲酸水溶液、10 mL乙腈、 6 g氯化钠、2 g无水硫酸镁,50 μL甲酸,涡旋混匀1 min。10 000 r/min离心5 min,待净化。 7.4 净化 7.4.1 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜 准确吸取7.3.1提取液1 mL至内含50 mg PSA(5.14)、10 mg GCB(5.15)、150 mg无水硫酸镁的 塑料离心管中,涡旋混匀1 min。5 000 r/min离心5 min。取上清液,过微孔滤膜(5.17)过滤,供液相 色谱分析。 7.4.2 糙米、小麦 准确吸取7.3.2提取液1 mL至内含50 mg PSA、20 mg C18(5.16)、150 mg无水硫酸镁的塑料离 心管中,涡旋混匀1 min。5 000 r/min离心5 min,取上清液,过微孔滤膜过滤,供液相色谱分析。 7.4.3 茶叶 准确吸取7.3.3提取液1 mL至内含50 mg PSA、20 mg GCB、150 mg无水硫酸镁的塑料离心管 中,涡旋混匀1 min。5 000 r/min离心5 min,取上清液,过微孔滤膜过滤,供液相色谱分析。 7.5 测定 7.5.1 液相色谱参考条件 7.5.1.1 色谱柱:C18色谱柱,50 mm(柱长)×2.1 mm(内径),粒度1.7 μm,或相当者。 7.5.1.2 流动相:甲醇(A)-乙腈(B)-0.1%磷酸(C),梯度洗脱程序见表1。 表1 高效液相色谱法流动相梯度洗脱程序 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 流动相C/% 0.0 20 20 60 3.0 0 50 50 5.0 35 35 30 7.0 0 80 20 7.1 20 20 60 9.5 20 20 60 7.5.1.3 流速:0.3 mL/min。 7.5.1.4 柱温:40 ℃。 3SN/T5519—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 7.5.1.5 样品温度:15 ℃。 7.5.1.6 进样量:5.0 μL。 7.5.1.7 紫外检测器检测波长:248 nm。 7.5.2 液相色谱测定 按照7.5.1液相色谱条件测定标准系列工作溶液(浓度为0.005 μg/mL、0.01 μg/mL、0.02 μg/ mL、0.1 μg/mL、0.5 μg/mL、1 μg/mL)和样液,外标法测定样液中氰氟草酯和氰氟草酸的含量。样液 中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内,若超出线性范围应适当稀释后再进行分析。在上述 色谱条件下,氰氟草酯和氰氟草酸的色谱峰保留时间分别为7.10 min和3.71 min。标准溶液色谱图参 见图A.1。 7.6 空白实验 除不加试样外,均按上述测定步骤进行。