ICS71.060.10 CCS G13 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5350.2—2021 硫磺 砷含量的测定 原子荧光光谱法 Determination of arsenic in sulfur—Atomic fluorescence spectrometer method 2021-11-22发布 2022-06-01实施 中华人民共和国海关总署发布 以正式出版文本为准前 言 本文件按照GB/T 1.1—2009给出的规则编写。 本文件是SN/T 5350的第2部分。SN/T 5350已经发布了以下部分: ———第1部分:硫磺 酸度的测定 自动电位滴定法; ———第2部分:硫磺 砷含量的测定 原子荧光光谱法。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位中华人民共和国乌鲁木齐海关、中华人民共和国宁波海关。 本文件主要起草人:潘存艳、吕新明、严龙、王东、廖海平、罗琼。 ⅠSN/T5350.2—2021 以正式出版文本为准以正式出版文本为准硫磺 砷含量的测定 原子荧光光谱法 1 范围 本文件规定了微波消解—原子荧光光谱法测定硫磺中砷含量的方法。 本文件适用于硫磺中砷含量的测定。测定范围:0.5 mg/kg~250 mg/kg 。 2 规范性引用文 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件比不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 2449.1 工业硫磺 第一部分:固体产品 GB 6682 实验用水的规格和实验方法(GB/T 6682—2008,ISO3696:1987,MOD) JJG 939 原子荧光光度计检定规程 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 硫磺试样经微波消解后,加入硫脲-抗坏血酸使五价砷还原为三价砷,再加入硼氢化钾使其还原为 砷化氢,由氩气载入原子化器中分解为原子态砷,在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光, 其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比,与标准系列比较定量。 5 试剂 除非另有说明,所用的试剂均为优级纯,水为GB/T 6682规定的二级水。 5.1 硝酸(ρ1.42 g/mL)。 5.2 过氧化氢:含量≥30%。 5.3 盐酸(1+19)。 5.4 硝酸(1+4)。 5.5 硫脲(50 g/L)—抗坏血酸(50 g/L)混合溶液:称取5 g硫脲、5 g抗坏血酸于150 mL烧杯中,加入 100 mL水中,现用现配。 5.6 硼氢化钾溶液(20 g/L):称取1 g氢氧化钠溶于500 mL水中,完全溶解后,称取10 g硼氢化钾溶 于氢氧化钠溶液中,现用现配。 5.7 砷标准溶液(100 ng/mL):由购买的有证标准物质的砷标准溶液(1 000 μg/mL)或按照GB/T 602 配制的砷标准溶液(0.1 mg/mL)稀释得到。 1SN/T5350.2—2021 以正式出版文本为准6 仪器和设备 6.1 原子荧光光谱仪:具有氢化物发生器及进样装置,特制砷空心阴极灯。所用原子荧光光谱仪的检 出限、精密度及工作曲线相关系数应符合JJG 939中的规定。原子荧光光谱仪工作条件参见附录A。 6.2 微波消解仪:配消解罐,工作条件参见附录B。 6.3 温控电热板:温度应在50 ℃~350 ℃。 6.4 精密分析天平:感量0.1 mg。 注: 实验室所用消解罐、玻璃器具和塑料器具均用硝酸(5.4)浸泡24 h以上,清洁干净后备用。 7 试样制备 按照GB/T 2449.1的规定取样和制样。 8 分析步骤 8.1 试料 准确称取0.20 g,精确至0.1 mg。 称取两份试料进行平行测定,结果取其算数平均值。 8.2 空白试验 随同试料分析做空白试验。 8.3 样品前处理 将试料(8.1)置于消解罐中,加3 mL硝酸(5.1),1 mL过氧化氢(5.2),将消解罐拧紧封闭,置于微 波微波消解仪中,按设定的微波消解程序进行消解(消解条件应当根据消解仪及压力罐的不同而需验证 其合适性,工作条件参见附录B)至消解完全,溶液透明澄清。 注: 若消解后的溶液浑浊不澄清,可补加1 ml硝酸(5.1)于消解罐中,参考附录B程序,消解时间减半,再重复消解 一次,可得透明澄清溶液。 消解液冷却后,用水冲洗消解罐内壁,将消解罐置于100 ℃的温控电热板上加热1 h,赶尽氮氧化物 及亚硝酸盐,将剩余溶液全部转移至50 mL比色管或容量瓶中。按表1进行分取。在分取后的溶液中 加入5 mL硫脲-抗坏血酸溶液(5.5),用盐酸(5.3)定容,混匀,静置0.5 h,用于原子荧光光谱仪测定。 表1 样品分取 含量(mg/kg) 溶液体积(mL) 分取体积(mL) 测试体积(mL) 0.25~10 50 — — 10~200 100 5 50 200~300 200 5 50 8.4 砷工作曲线的配制 分别移取0 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、、3.00 mL、5.00 mL、10.00 ml砷标准溶液(5.7)于 2SN/T5350.2—2021 以正式出版文本为准一组25 mL比色管中,各加2.5 mL硫脲-抗坏血酸混合溶液(5.5),然后用盐酸溶液(5.3)稀释至刻度, 混匀,静置0.5 h,用时现配,用于原子荧光光谱仪测定。 8.5 测定 调整仪器工作条件使仪器至最佳状态。以盐酸(5.3)为载流剂,硼氢化钾溶液(5.6)为还原剂,以特 制砷空心阴极灯为激发光源,用氩气作载气,测量砷标准空白和砷标准溶液,绘制标准工作曲线,测定空 白溶液和试料溶液的荧光强度。从工作曲线上查出砷的浓度。 9 结果计算 砷(As)的含量(mg/kg),按公式(1)计算: w=(c-c0)×V m×(100-w2)/100×f×10-3…………………………( 1 ) 式中: w———砷的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); c———从工作曲线上查得试料溶液中砷的浓度,单位为微克每升(μg/L); c0———从工作曲线上查得空白溶液中砷的浓度,单位为微克每升(μg/L); V———试液定容体积,单位为毫升(mL); f———溶液稀释倍数; m———试料的质量,单位为克(g); w2———按照GB/T 2449.1测得的水分质量分数。 含量取平行测定结果的算术平均值为测定结果,保留一位小数,样品中砷含量超过100 mg/kg时, 保留整数。 10 精密度 精密度由8个实验室对5个水平的试样所做的试验确定,结果见表2。 表2 精密度 单位:毫克每千克(mg/kg) 元素 水平范围 重复性限r 再现性限R As 0.5~250 r=0.031 1w+0.000 6 r=0.027 7w+0.083 5 注: w———砷的含量,以毫克每千克表示。实验室内。其为两个平行结果的算术平均值;实验室间,其为两个实验 室最终结果的算术平均值。 3SN/T5350.2—2021 以正式出版文本为准附 录 A (资料性附录) 仪器工作条件 原子荧光光谱仪工作条件见表A.1。 表A.1 原子荧光光谱仪工作条件 负高压/V 270 灯电流/mA 60 辅助灯电流/mA 30 原子化器高度/mm 8 载气流量(mL/min) 900 屏蔽气流量(mL/min) 400 读数方式 峰面积 测量方式 标准曲线 是否点火 是 4SN/T5350.2—2021 以正式出版文本为准附 录 B (资料性附录) 微波消解仪工作条件 微波消解仪工作条件见表B.1。 表B.1 微波消解参考条件 步骤步骤温度 (℃)保持时间 (min)升温斜率 (℃/min)功率/W保护压力 (bar) 1 120 10 8 100 60 2 180 8 5 100 60 3 220 12 5 100 60 4 50 8 8 0 60 5SN/T5350.2—2021 以正式出版文本为准