ICS 71.100.40 HG CCS G 70 中华人民共和国化工行业标准 HG/T5954—2021 纺织染整助剂产品中 异噻唑啉酮类化合物的测定 Determinationof isothiazolinones compounds in textile dyeing and finishing auxiliaries 2021-12-02发布 2022-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 5954—2021 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的 规定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1）归口。 本文件起草单位：杭州传化精细化工有限公司、福建省纤维检验中心、南京海关工业产品检测中 心、天祥（天津）质量技术服务有限公司、深圳市计量质量检测研究院、上海市质量监督检验技术研 究院、浙江省检验检疫科学技术研究院。 本文件主要起草人：朱峰、林宁婷、赵婷、于涛、赵海浪、丁友超、胡望霞、吴刚、袁碧云、付 世伟、连秋燕、廖礼荣、林金美。 H HG/T5954—2021 纺织染整助剂产品中 异噻唑嘛酮类化合物的测定 警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本文件规定了采用液相色谱-串联质谱法和液相色谱法测定纺织染整助剂产品中异噻唑啉酮类化 合物的方法。 本文件适用于各类纺织染整助剂产品中异噻唑啉酮类化合物的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件 GB/T6682 2分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 样品以甲醇为萃取溶剂，采用超声波提取纺织染整助剂产品中的异噻唑啉酮类化合物，过滤后采 用液相色谱-串联质谱仪（LC-MS/MS）或液相色谱-二极管阵列检测器（LC-DAD）测定和确证，以 外标法定量。 5 试剂或材料 5.1除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水。 5.2甲醇：色谱纯。 5.35种异噻唑啉酮类化合物标准物质：纯度≥97%（质量分数），见附录A。 5.4标准储备溶液：200mg/L。 准确称取5种异噻唑啉酮类化合物标准物质（5.3），用甲醇（5.2）溶解、定容，分别配制成质 量浓度为200mg/L的标准储备溶液。 注：标准储备溶液在0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期为6个月。 1 HG/T5954—2021 5.5混合标准工作溶液。 根据需要配制，以甲醇（5.2）逐级稀释得到不同浓度的系列混合标准工作溶液。 注：混合标准工作溶液在0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期为1个月。 6仪器设备 6.1 分析天平：感量为0.0001g。 6. 2 提取器：具塞密闭，10mL，由硬质玻璃制成。 6.3超声波发生器：工作频率为40kHz。 6.4有机相针式过滤头：0.22μm。 6.5 液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。 6.6 液相色谱仪：配有二极管阵列检测器（DAD)。 7分析步骤 7.1提取 准确称取0.2g（精确至0.0001g）样品，置于提取器中，准确加人10.0mL甲醇（5.2），密 闭，摇匀。将提取器置于超声波发生器中提取（10士2）min后，用有机相针式过滤头过滤至样品瓶 中，供液相色谱-串联质谱仪或液相色谱-二极管阵列检测器分析用。 7.2液相色谱-串联质谱法 7.2.1分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用色谱 条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。 以下列出的参数证明是可行的。 a）色谱条件 1) 色谱柱：EclipseC18柱，3.5μm，2.1mmX100mm，或其他性能相当者； 2) 流动相A：甲醇（5.2)； 流动相B：水； 4) 柱温：40℃； 进样量：1μL； 6) 流速：0.3mL/min； 7) 梯度洗脱条件：见表1。 HG/T5954—2021 表1液相色谱-串联质谱法液相色谱梯度洗脱条件 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 0 10 90 2 40 60 8 100 12 100 0 12. 5 10 90 15 10 06 b) 质谱条件 离子源：电喷雾离子源（ESI)； 扫描极性：正离子扫描； 3) 扫描方式：多反应监测（MRM)； 4) 使用前应调节各参数使质谱灵敏度达到检测要求，其他质谱条件见附录B。 7.2.2定性分析 分别取提取后的试样溶液和混合标准工作溶液（5.5）进行液相色谱-串联质谱分析。通过比较试 样溶液与标准工作溶液的保留时间以及质谱中的两个离子对进行定性分析。若定性离子对的相对丰度 与质量浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表2规定的范围，则可判 断样品中存在相应的被测物。 表2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 项目 指 标 相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 《10 允许的相对偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 7.2.3定量分析 根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物的峰面积为 纵坐标、以其质量浓度为横坐标做标准工作曲线，用外标法定量。标准工作溶液和试样溶液中待测物 的响应值均应在仪器线性范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用甲醇（5.2）稀释到适当浓度后 分析。 5种异噻唑啉酮类化合物标准物质的多反应监测图见附录C图C.1～图C.5。 7.3液相色谱法 7.3.1分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用色谱 条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。 以下列出的参数证明是可行的： a）色谱柱：EclipseC1：柱，5μm，4.6mm×250mm，或其他性能相当者； b）流动相A：甲醇（5.2)； 3 HG/T5954—2021 c) 流动相B：水； d) 柱温：35℃； e) 进样量：10μL； f) 流速：1.0mL/min； g) 检测器：二极管阵列检测器（DAD)； h) 定量波长：5种异噻唑啉酮类化合物的定量波长见表3； 梯度洗脱条件：见表4。 i) 表3 5种异噻唑啉酮类化合物的定量波长 序号 化合物名称 定量波长/nm 1 2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI) 275 2 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CMI) 275 3 1,2-苯并异噻唑-3-酮（BIT) 318 4 2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT) 275 5 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT) 280 表4 液相色谱法液相色谱梯度洗脱条件 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 0 20 80 2 40 60 9 90 10 10 06 10 13 20 80 15 20 80 7.3.2 定性分析 分别取提取后的试样溶液和混合标准工作溶液（5.5）进行液相色谱-二极管阵列检测器分析。通 过比较试样溶液和标准工作溶液在规定的检测波长［7.3.1h）］下色谱峰的保留时间以及紫外光谱 （210nm~400nm）定性。 7.3.3定量分析 根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物的峰面积为 纵坐标、以其质量浓度为横坐标做标准工作曲线，用外标法定量。标准工作溶液和试样溶液中待测物 的响应值均应在仪器线性范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用甲醇（5.2）稀释到适当浓度后 分析。 5种异噻唑啉酮类化合物标准物质的液相色谱检测光谱图和色谱图见附录D图D.1~图D.6。 7.4空白试验 除不加样品外，按本文件7.1提取后，按7.2或7.3进行定性和定量分析。 HG/T5954—2021 8结果计算和表示 8.1结果计算 本文件测定结果以各种异噻唑啉酮化合物的检测结果分别表示。 样品中各种异噻唑啉酮化合物的含量以X，计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1） 计算： (c;-co)Vf X, = (1) m 式中： c;——从标准工作曲线得到的被测组分溶液的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L)； 从标准工作曲线得到的空白试验溶液的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； 超声提取所用甲醇的体积的数值，单位为毫升（mL）； 稀释因子； 样品的质量的数值，单位为克（g）。 m- 8.2结果表示 计算结果以两次平行测定结果值的算数平均值表示，按照GB/T8170一2008中4.3.3修约值比 较法修约至小数点后1位。 9测定低限、回收率和精密度 9.1测定低限 本文件液相色谱-串联质谱法，对2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 （CMI)、1，2-苯并异噻唑-3-酮（BIT）的测定低限为2.5mg/kg，对2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮 （OIT)、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（DCOIT）的测定低限