ICS75.160.20 SH E 31 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T07112019 代替SH/T0711—2002 汽油中锰含量的测定 原子吸收光谱法 Standard test method for manganese in gasoline by atomic absorption spectroscopy 2019-06-04发布 2019-10-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0711—2019 前言 本标准按照CB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SH/T0711一2002《汽油中锰含量测定法（原子吸收光谱法）》。本标准与SH/T 0711—2002相比主要技术变化如下： 修改了锰质量浓度范围，本标准为0.25mg/L~25mg/L，在SH/T0711一2002中为 0.25mg/L~30mg/L（见第1章，2002年版中1.1）； 适用范围中增加了适用于含有体积分数不大于15%的甲基叔丁基醚的汽油或者体积分数不大 于12%的乙醇汽油（见第1章）； 一增加了第2章“规范性引用文件”（见第2章）； 方法概要中增加了对原子吸收光谱仪使用的规范（见第3章）； 用溴溶液代替溴-四氯化碳溶液（见第3章、第6章、第8章、第9章）； 修改了锰标准溶液的质量浓度，本标准为5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L，在SH/T 07112002中为13.21mg/L、26.42mg/L、39.63mg/L（见6.15，2002年版中6.15）； 修改了锰标准溶液的制备方法（见6.15，2002年版中6.15）； 增加了“质量控制样品”，用于验证仪器系统和测试过程（见6.16)； 增加了自动取样法的取样标准CB/T27867（见7.1）： 增加了质量控制一章（见第11章）； 修改了重复性和再现性公式（见12.1.1和12.1.2，2002年版中的11.1.1和11.1.2）； 增加了“附录A（资料性附录）质量控制”，用于进行质量控制监测（见附录A）。 本标准使用重新起草法修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD3831-12（2017）《汽油中锰含 量的标准测定方法（原子吸收光谱法）》。 本标准在采用ASTMD3831-12（2017）时进行了修改。本标准与ASTMD3831-12（2017）的主要 技术差异及其原因如下： 修改了汽油中锰含量测定的浓度范围，本标准中的范围为0.25mg/L~25mg/L，ASTM D3831-12（2017）中质量浓度范围为0.25mg/L~40mg/L，因为国内汽油中锰含量大于25mg/L的情 况极其少见，测试高含量样品需要使用高浓度的工作标准溶液，不但会造成试剂的浪费，而且还会影 响低含量样品测试结果； 修改了关于汽油适用范围的规定，取消了对汽油烯烃含量体积分数不大于18%的限制，改为 对烯烃体积分数大于24%的汽油样品的适用性未做考察，将乙醇汽油的乙醇含量体积分数由10%扩大 到12%，以适应我国的汽油标准； 一第2章规范性引用文件中引用了我国相应的国家标准和行业标准，以适应我国的技术条件； 一修改了第6章锰标准溶液的质量浓度，本标准中的质量浓度为：锰标准储备溶液质量浓度为 264.2mg/L，锰标准溶液质量浓度为5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L；ASTMD3831-12（2017）中 锰标准储备溶液质量浓度为400mg/L，锰标准溶液质量浓度为4.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L和 40.0mg/L，修改的目的是为了和SH/T0711一2002中的锰标准溶液质量浓度一致，同时针对现在汽油 中锰含量的实际情况，取消了高含量的标准溶液，可以提高准确性、方便试验操作； 本标准除了ASTMD3831-12（2017）规定的市售有机金属锰储备液外，还可以使用磺酸锰或 氯化锰作为标准物质，氯化锰需用氯化甲基三辛基铵-甲基异丁基酮溶液溶解； 一本标准除了ASTMD3831-12（2017）规定的溴溶液处理样品外，还可以使用碘-甲苯溶液处 I NB/SH/T0711—2019 理样品； 第8章和第9章对锰标准工作溶液及试样溶液的配制过程进行了调整； 一删除了ASTMD3831-12（2017）第13章关键词，因为该内容不属于我国标准的内容。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280 SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 本标准参加起草单位：深圳市计量质量检测研究院、中海油惠州石化有限公司。 本标准主要起草人：王柯、高萍、赵彦、陈晓燕、李保、李燕妹。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SH/T0711—2002。 = NB/SH/T0711—2019 汽油中锰含量的测定 原子吸收光谱法 警告：本标准的使用可能涉及某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问 题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任建立相应的安全和防护措施，并确定相关规章限制的适 用性。对于特殊的安全警示，详见5.1、6.4、6.7、6.8、6.9和第7章。 1范围 本标准规定了采用原子吸收光谱法测定汽油中锰含量的方法 本标准适用于锰质量浓度范围为0.25mg/L~25mg/L，锰以甲基环戊二烯三炭基锰（MMT）形式 存在的汽油样品。 本标准适用于含有体积分数不大于15%的甲基叔丁基醚的汽油或者体积分数不大于12%的乙醇汽 油。本标准对烯烃体积分数大于24%的汽油样品的适用性未做考察。 本标准是测定汽油中一定浓度范围的MMT。其他浓度范围或者其他物质中的MMT，或在汽油中以 其他形式存在的锰化合物的测定均未做过验证试验。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 CB/T4756石油液体手工取样法 CB/T15337原子吸收光谱分析法通则 GB/T27867石油液体管线自动取样法 NB/SH/T0843石化行业分析测试系统的评价统计技术法 ASTMD6792石油产品和润滑剂测试实验室质量体系指南（PracticeforQualitySysteminPetroleum Products and Lubricants Testing Laboratories) 3方法概要 汽油试样经溴溶液或碘-甲苯溶液处理，用甲基异丁基酮（MIBK）或氯化甲基三辛基铵-MIBK溶 液稀释。用原子吸收光谱仪的空气-乙焰在279.5nm处测定锰含量。 原子吸收光谱仪的操作规程见GB/T15337。 4方法应用 某些有机锰化合物（如MMT）被加人到汽油中作为抗爆剂。本标准提供了一种测定汽油中以MMT 形式存在的锰浓度的方法。 1 NB/SH/T0711—2019 5仪器 5.1原子吸收光谱仪：可扩展并装备有锰空心阴极灯或含有锰分析线的连续光源灯，用来观测锰在 279.5nm处的吸收光谱，一个带有可旋转前端的预混合槽式燃烧室和一个可调节雾化器。 警告：有害。可能存在有毒和爆炸物质。请参考仪器制造商的仪器说明书中提到的相关安全隐患。 5.2样品瓶：最大容量40mL，具有聚乙烯或聚四氟乙烯瓶盖或玻璃塞子。 5.3容量瓶：50mL 5.4移液管：5.0mL。 5.5 微量移液管：100μL 5.6 自动移液管或同样功的移液管：可以移取9.0mL的溶液 6试剂与材料 6.1 试剂纯度：除另有说明，所有试验使用分析纯试剂 6.2溴。 6.3环已烷 6.4、溴溶液：将溴加人到等体积的环已烷中 警告：溴与皮肤接触会引起强烈的灼伤。制备溶液时需带保护手套， 制备、贮存和使用溴溶液时 需要保证通风良好。 6.5结晶碘。 6.6甲苯。 6.7碘-甲苯溶液（0.03gmL）：用甲苯溶解3.0g结晶碘，并稀释到100mL。 警告：甲苯属易燃品， 且吸入有害，制备溶液时应注意适当通风，避免吸入和接触皮肤。 6.8甲基异丁基酮（MIBK 警告：易燃，蒸气有毒 6.9氯化甲基三辛基铵：质量分数不低于90% 警告：蒸气有毒。 6.10体积分数10%氯化甲基三辛基铵-MIBK溶液： 铵，并稀释到1L。 6.11体积分数1%氯化甲基三辛基铵 MIBK溶液： MIBK 咨解8.8g 10mL）氯化甲基三辛基铵， 并稀释到1L。 6.12空白汽油：锰的质量浓度低于0.12mg/L 注：如果需要确认锰的质量浓度是否低于0.12mg/L 可以先对样品进行萃取高集然后用原子吸收光谱仪或等离子 发射光谱仪测定，也可用其他可行的方法进行确认 6.13锰标准物质：磺酸锰或氯化锰（MnCl，·4H,0），或市售的能够满足要求的预制有机金属锰储 备液。 6.14264.2mg/L锰标准储备溶液：溶解适量的磺酸锰或市售有机金属锰标准物质于MIBK，或用体 积分数10%氯化甲基三辛基铵-MIBK溶液（6.10）溶解一定量的氯化锰，制备成264.2mg/L的锰标准 储备溶液。 6.155.3mg/L、13.2mg/L、26.4mg/L的锰标准溶液：用移液管准确移取1.0mL、2.5mL和5.0 mL质量浓度为264.2mg/L锰标准储备溶液（6.14）至50mL容量瓶中，如果使用磺酸锰或市售有机 金属锰标准物质作为标准物质，则直接加入MIBK（6.8）稀释至刻度：如果使用氯化锰作为标准物质， 2 NB/SH/T0711—2019 则需加5.0mL体积分数1%氯化甲基三辛基铵-MIBK溶液（6