ICS 75.080 SH E 30 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0995—2019 液体石蜡、白油溴指数的测定 电位滴定法 Standard test method for determination of bromine index for liquid paraffin, whiteoil bypotentiometrictitration 2019-11-04发布 2020-05-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0995-—2019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油蜡类产品分技术委员会（SAC/TC280/SC3） 归口。 本标准负责起草单位：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院、中国石油天然气股份有 限公司抚顺石化分公司。 本标准参与单位：中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公 司锦西石化分公司、沈阳石蜡化工有限公司。 本标准主要起草人：王诗语、张雁玲、凌凤香、锥亚东、尚延华、陈浩、魏颖、连毓琪、崔玉冲。 本标准为首次发布。 NB/SH/T09952019 液体石蜡、白油溴指数的测定电位滴定法 警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准的使用可能涉及某些有危险的 材料、设备和操作，本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施， 并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 1.1本标准规定了用电位滴定法测定液体石蜡、白油及其他石油产品中溴指数的试验方法。 1.2本标准适用于液体石蜡及白油，溴指数测定范围5mg/100g~1000mg/100g。 注：其他石油产品可参考此标准。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的准备 CB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6682 2分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6683 3石油产品试验方法精密度数据确定法 石油液体管线自动取样法 GB/T27867 NB/SH/T0843石化行业分析测试系统的评价统计技术法 3定义 溴指数bromineindex 在规定条件下，与100g试样反应所消耗的溴的质量，以mg/100g表示。 4方法概要 将样品溶解在滴定溶剂中，在室温下用溴化钾-溴酸钾标准溶液进行电位滴定，由电位滴定仪记录 滴定终点，通过记录达到滴定终点所消耗的滴定溶液体积计算溴指数。 51 仪器设备 天平：精度0.1mg 5.1 5.22 烧杯：150mL。 5. 3 量筒：10mL，20mL，100mL。 5. 4 容量瓶：100mL，1000mL。 5.5 碘量瓶：500mL。 1 NB/SH/T0995—2019 5.6 移液管：20mL，50mL。 5.7 碱式滴定管：25mL，50mL。 5.8电位滴定仪：任何具有高阻极化电流源的可完成滴定至预设终点的仪器均可使用，仪器两个铂电 极间电压能维持在0.8V左右，灵敏度满足50mV左右电位变化时电极可指示出滴定终点。 5.9电极：一个双铂电极或由一个玻璃参比电极、一个铂指示电极组成的电极对。 5.10 烘箱：可控温度120℃±1℃。 6 试剂与材料 6.1 试剂纯度：本标准除另有规定外，试验过程中所使用试剂的纯度均为分析纯。 6.2 水：符合GB/T6682 中三级水的要求 6. 3 环已烯，色谱纯。 甲苯。 6. 4 二氯甲烷。 6.5 6.6 冰乙酸。 6. 7 浓盐酸。 6.8 无水乙醇。 6. 9 重铬酸钾：基准物， 120℃烘箱中干燥2h 6. 10 硫酸溶液（1：4)： 将1体积浓硫酸倒入4体积的水中，冷却、摇勺。 6.11 硫酸溶液（1：5)： 将1体积浓硫酸倒人5体积的水中，冷却、摇勺。 警告：硫酸有毒，强腐蚀性，强氧化性，需在通风橱内操作，勿溅到眼晴、皮肤及衣服。 6.12 碘化钾溶液（150g/L）：在80mL水中溶解15g±0.01g碘化钾于100mL容量瓶中，用水稀释 到刻度，摇匀。 6.13 淀粉溶液（10g/L） 将1g水溶性淀粉 与3mL~5mL水混合将此糊状物加到100mL煮沸的 水中，继续煮沸10min并冷 却回流，之后冷 却至室温，将上层澄清溶液转移到磨口瓶中，并密封保存。 6.14溴值标准样品：根据需要称取 定量的环已烯， 苯稀释配制不同浓度的溴值标准样品，置 用 公式见式1。 或者购买市售的溴值标样。 于可密封容器于冰箱中保存 漠值计算 194.6×m 标样溴值= (1) 12 式中： 环已烯质量，单位为克（g 环已烯质量+甲苯质量，单位为克（g）： m2 194.6— 转换系数，100g 名标样中所含的溴的质量 的转换系数， 159.808（Br,的相对分子质 量）除以82.14（环已烯的不 相对分子质量），再乘以 100 由g/g转化为g 100g的系数）所得。 6.15溴指数标样：根据需要称取一定量的溴值标准样品 用甲苯稀释配制不同浓度的溴指数标准样 品，置于可密封容器于冰箱中保存，溴指数计算公式见式（2）。或者购买市售的溴指数标样。 1000×标样溴值×m3 标样溴指数= (2) ma 式中： 溴值标样质量，单位为克（g）； m3 溴值标样质量+甲苯质量，单位为克（g）； m4 1000- 标样中所含的溴的质量（由g转换成mg）的转换系数。 6.16 硫代硫酸钠标准溶液（0.1000mol/L)：称取25g硫代硫酸钠（Na,S,0，·5H,O）溶解于水中， 2 NB/SH/T0995—2019 再加入0.1g无水碳酸钠（Na,CO，），稀释至1000mL，缓缓煮沸10min，冷却。放置两周后用4号耐酸 碱漏斗过滤。 标定方法：称取0.18g经120℃±2℃干燥至恒重的基准试剂重铬酸钾置于碘量瓶中，溶于25mL水， 加2g碘化钾及20mL硫酸溶液（体积比为1：5），摇匀，放于暗处10min，加150mL水，用配制的硫代 硫酸钠溶液进行滴定，临近终点时加1mL淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，同时做空 白试验。按式（3）计算硫代硫酸钠标准溶液浓度。或者购买市售的硫代硫酸钠标准溶液。 20.395ms CNa2S20, = VNa20, - Vo 式中： 重铬酸钾的质量 单位为克（g）； ms" VNa25203 滴定重铬酸钾溶 容液所消耗的0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vo 空白试验消耗硫 充代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）： 20.395- 每毫升硫代硫酸钠标准浴液消耗 的重铬酸钾 （g）换算到摩尔浓度的换算系数，即 1000（L到mL的换算系数）乘以6（氧化还 原滴定中重铬 酸钾的电子转移个数）再除以294.19（重铬 酸钾的摩尔质量）所得。 6.17溴化钾-溴酸钾标准溶液（Brz含量为0.01250 mol/L)：将溴化钾和溴酸钾在105℃±5℃条 件下烘干30min，然后称取约0.70g溴酸钾和2.55g溴化钾（精确到0.01g） 于烧杯中，加水溶解后转 移至1000mL容量瓶中，用水定容至刻线，摇匀。 标定方法：取50mL冰乙酸和1mL浓盐酸至500mL碘量瓶中，在冰浴上放置10min。然后，不断摇 动瓶子并用50mL滴定管以每秒1~2滴的速度准确加人50mL溴化钾-溴酸钾溶液，立即盖上瓶塞并剧 烈摇动，再放人冰浴。在瓶口处用量简加5mL碘化钾溶液作液封，5min后， 从冰浴上取下碘量瓶，慢 慢打开瓶塞，让碘化钾流入瓶中 用 瓶边缘和瓶壁。然后迅速用 0.1mol/L硫代硫酸钠溶液进行滴定，当溶液 变为淡黄色时即接近终点， 人1mL淀粉指示剂，滴定至 溶液蓝色消失。按式（4）计算溴化钾-溴酸钾溶液的摩尔浓度： V,CNa C, (4) 2V 式中： 溴化钾-溴酸钾溶液浓度， 位为摩尔每升 mol/L) C, V, 消耗的硫代硫酸钠体积，单位为毫升（mL）； 硫代硫酸钠溶液的浓度，单 立为摩尔每升 CNa2S203 (mol/L); 2—一每毫升溴化钾-漠酸钾标准溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液的换算系数。 滴定溶剂：按顺序将714mL冰乙酸、134mL 氯甲烷、134mL乙醇、18mL硫酸溶液（体积比 6.18 为1：5）混合均匀。 7实验步骤 7.1打开电位滴定仪（5.8），使仪器趋于稳定。按照仪器说明书设置滴定参数。 7.2取适量溴化钾-溴酸钾标准溶液（6.17）于电位滴定仪的滴定瓶中。 7.3按照CB/T4756或CB/T27867规定的方法取样。参照表1称取适量的试样于150mL清洁、干燥 的烧杯中，精确至0.01g，用量筒加人100mL滴定溶剂（6.18）。 3 NB/SHV/T0995—2019 表1 溴指数测定试样取样量 溴指数/（mg/100g） 取样量/g 1~10 20~40 10~100 10~20 100~500 1 500~800 0. 5 注：通常试样的漠指数是未知的，先取5g试样进行滴定，粗略测出样品的溴指数后，再根据表1准确选择取样 量重新进行分析，以得到一个准确的分析结果。 7.4将装有样品及溴指数滴定溶剂的烧杯放置在滴定台上，放入搅拌棒，打开搅拌器。插入铂复合电 极，调整搅拌速度，以不产生气泡为宜。调节电极位置，使铂片浸入到液面下1cm处。 7.5按照仪器生产厂商的说明设置电位滴定仪的终点电位。记录消耗的溴