ICS71.100.70 QB 分类号：Y42 备案号：65905-2018 中华人民共和国轻工行业标 QB/T5293-2018 化妆品中禁用物质磷酸三丁酯、磷酸三（2- 氯乙）酯和磷酸三甲酚酯的测定 气相色谱-质谱法 Determination of prohibited tributy phosphate,tris(2-chloroethyl) phosphate and tritolyl phosphate in cosmetic-Gas chromatography-mass spectrometry 2019-04-01实施 2018-10-22发布 发布 中华人民共和国工业和信息化部 QB/T5293-2018 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会（SAC/TC257）归口。 本标准起草单位：广州质量监督检测研究院。 本标准主要起草人：刘冬虹、吴楚森、韩婉清、王莉、王斌、洗燕萍、侯向昶、郭新东、吴玉銮。 本标准为首次发布。 I QB/T5293-2018 引言 本标准的被测物质是我国《化妆品安全技术规范（2015年版）》规定的禁用物质。 禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品中的物质。《化妆品安全技术规范（2015 年版）》规定：若技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时，应进行安全性风险评估，确保在正 常、合理及可预见的使用条件下不得对人体健康产生危害。 目前我国尚未规定这些物质的限量值，本标准的制定，仅对化妆品中测定这些物质提供检测方法。 II QB/T5293-2018 化妆品中禁用物质磷酸三丁酯、磷酸三（2-氯乙）酯和磷酸三甲酚 酯的测定气相色谱-质谱法 1范围 本标准规定了化妆品中禁用物质磷酸三丁酯、磷酸三（2-氯乙）酯和磷酸三甲酚酯的气相色谱-质 谱测定方法。 本标准适用于化妆品中禁用物质磷酸三丁酯、磷酸三（2-氯乙）酯和磷酸三甲酚酯的测定。 本标准方法对所有待测物的检出限均为1.0mg/kg，定量限均为3.5mg/kg。 2原理 化妆品经提取、净化后，样液用气相色谱-质谱仪测定。采用选择离子监测（SIM）模式扫描，以 保留时间和碎片的丰度比定性，外标法定量。 3试剂和材料 3.1月 甲醇：色谱纯。 3.2正已烷：色谱纯。 3.3乙腈：色谱纯。 3.4丙酮：色谱纯。 3.5甲苯：分析纯。 3.6四氢喃：分析纯。 3.7氯化钠：分析纯。 3.8标准物质：磷酸三丁酯、磷酸三（2-氯乙）酯、磷酸邻三甲酚酯、磷酸间三甲酚酯、磷酸对三甲 酚酯，纯度均大于97.0%，物质中文名称、英文名称、英文缩写、CAS号、分子式及结构式参见附录 A表A.1。 3.9乙腈-甲苯溶液：乙腈+甲苯=3+1（体积比）。 3.10单标标准贮备液（5000mg/L）：准确称取标准物质（3.8）50.0mg，用丙酮（3.4）溶解并定容 至10.0mL，于4℃避光保存。 3.11混合标准贮备液（10.0mg/L）：准确移取100μL单标标准贮备液（3.10），用丙酮（3.4）稀释 至50.0mL，于4℃避光保存。 3.12混合标准工作液：移取适量混合标准贮备液（3.11），用丙酮（3.4）逐级稀释成质量浓度分别为 0.02mg/L、0.05mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L的系列标准溶液。 3.13固相萃取柱：ENVI-Carb（500mg，6mL）或相当者。 3.14尼龙滤膜：0.22μm。 4仪器和设备 4.1气相色谱-质谱仪（GC-MS）：配电子轰击源（EI源）。 4.2电子天平：感量0.0001g。 4.3涡旋振荡器。 4.4超声波清洗仪：超声功率250W。 4.5离心机：转速不低于2500r/min。 4.6氮吹仪。 1 QB/T5293-2018 5试验步骤 5.1样品处理 5.1.1蜡基类化妆品 称取试样0.1g（精确至0.001g）于10mL具塞玻璃管中，加入1mL四氢呋喃（3.6），涡旋振荡至 样品完全分散。加入2mL乙腈（3.3），涡旋振荡3min，2000r/min离心3min。取1mL上清液于10mL 玻璃试管中，加入1mL正已烷（乙腈饱和），涡旋3min除脂，2000r/min离心3min，弃上清液，下 层清液于40℃水浴中氮气吹干，用1mL乙腈-甲苯溶液（3.9）复溶残渣，待净化。 依次用5mL甲醇和乙睛-甲苯溶液（3.9）对ENVI-Carb固相萃取柱（3.13）进行活化和平衡，静 置30min；将待净化液转移至固相萃取柱（3.13），用1mL乙腈-甲苯溶液（3.9）洗涤氮吹管并把洗涤 液转移至固相萃取柱（3.13）中，用10mL乙-甲苯溶液（3.9）洗脱，流速控制约为30滴/min~ 40滴/min，收集所有流出液，于40℃水浴中氮气吹干，用丙酮（3.4）复溶并定容至5.0mL，过0.22μm 滤膜（3.14），供GC-MS测定。 5.1.2膏霜乳液类化妆品 称取0.5g样品（精确到0.001g）于10mL具塞玻璃管中，加入2mL正已烷（3.2），涡旋振荡1min， 超声10min，2000r/min离心3min，收集上清液于10mL氮吹管中，提取液置于40℃水浴中氮气吹 干，用1mL乙睛-甲苯溶液（3.9）溶解残渣，待净化。 膏霜乳液类化妆品净化方法同5.1.1蜡基类化妆品的净化方法。 5.1.3粉剂类化妆品 称取0.1g样品（精确至0.001g）于10mL具塞玻璃管中，加入5mL丙酮（3.4），涡旋分散混匀， 超声10min，2000r/min离心3min，取清液过0.22μm滤膜（3.14），供GC-MS测定。 5.1.4水剂类化妆品 取1.0g（精确至0.001g）样品于10mL具塞玻璃管中，加入2mL正已烷（3.2）及1g氯化钠（3.7）， 涡旋振荡3min，2000r/min离心3min，收集上清液于10mL具塞玻璃管中，用丙酮（3.4）定容至 10.0mL，过0.22μm滤膜（3.14）供GC-MS测定。 5.2测定 5.2.1色谱条件 色谱参考条件如下： a)1 色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱，30m×0.25mm（内径）x0.25μm，或相当者； b) 进样口温度：280℃； c) 升温程序：初始柱温90℃，保持1min；以10K/min升至280℃，保持2min；以25K/min 升至300℃，保持5min； CP 载气：氢气，纯度不小于99.999%；流量：1mL/min； e) 进样方式：不分流进样； f) 进样量：1μL。 5.2.2质谱条件 质谱参考条件如下： a) 离子源：电子轰击源（EI），70eV； 离子源温度：230℃； c) 四级杆温度：150℃； (P 传输线温度：280℃； (e 测定方式：选择离子监测模式（SIM）； 溶剂延迟：6min。 f) 2 QB/T5293-2018 5.3定性确证 在测定条件（5.2）下，试样溶液和标准物质的选择离子色谱峰在相同保留时间处（土0.5%）出现， 并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准物质一致，其丰度比与标准物质相比应符合表1的要求。5种磷酸 三酯类化合物参考保留时间、定量和定性选择离子参见附录B表B.15种磷酸三酯化合物GC-MS选择离 子色谱图参见附录C。 表1 试样溶液中目标化合物离子相对丰度的允许偏差范围 单位为% 相对离子丰度K ≤10 >10~20 >20~5 >50 允许的最大偏差 ±50 ±30 ±25 ±20 5.4定量分析 用GC-MS按测定条件（5.2）测定系列混合标准工作液（3.12）和样品溶液（5.1） ，绘制标准曲线， 用标准曲线定量。样品溶液（5.1）中 特测物的响应值均应在仪器测定的线性范围之内， 若样品溶液（5.1） 中待测物的浓度过高，应适当稀释后 后测定。 5.5平行试验 按5.1～5.2对同一试样进行平行试验 5.6空白试验 除不称取试样外，均按上述步骤同时完成空白试验。 6结果计算 试样中磷酸三酯化合物的含量X按公式 X,(G-G)xV 式中： Xi 试样中某种磷酸三酯含量，单位为毫克每千克 mgkg）; 式样中某种磷酸三酯峰面积对应的浓度，单位为毫克每升（mg/L Ci 空白试验中某种磷酸二酯的浓度，单位为毫克每升（mg/L） V 试样定容体积，单位为毫升（mL）； 试样质量，单位为克（g）。 m 计算结果精确至小数点后1位数字。 7回收率和精密度 在添加浓度为3.mg/kg 35.0mg/kg浓度范围内，测得回收率在82.7%~101.6%之间，相对标准偏 差为2.0%~9.3%。 8允许差 本方法在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对值不应超过算术平均值的15%。 3 QB/T5293-2018 附录A （资料性附录） 5种磷酸三酯类化合 合物中文名称、 英文缩写、CAS号、分子式及结构式 5种磷酸三酯类化合物中文名称、英文名称、 CAS号、 子式及给 构式参见表A.1。 表A.15种磷酸三酯 合物中文名称、英文 英文缩写、CAS 名 分 式及结构式 序 英文 中文名称 名称 号 分子式 结构式 号 缩写 磷酸三丁酯 nosphate TBP 73-8 C12H2O4P ibutylpi 126 2 磷酸三(2-氯乙)酯 130 3 磷酸三邻甲酚酯 Tri-o-tolylphosphate O-TTP 78-30-8 Ca,HaO,P 磷酸三间甲酚酯 ni-m-tolyl m-TTP phate 563-04-2 2H20P X 5 磷酸三对甲酚酯 Tri-p-to