ICS 75.160.20 SH E 31 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0842—2017 代替NB/SH/T 0842—2010 轻质液体燃料中硫含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法 Standard test method for sulfur in light liquid fuels by monochromatic wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry 2017-12-27发布 2018-06-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0842—2017 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替NB/SH/T0842一2010《汽油和柴油中硫含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法》， 本标准与NB/SH/T0842一2010相比主要变化如下： 一标准名称进行了修改，本标准的名称为《轻质液体燃料中硫含量的测定单波长色散X射线 荧光光谱法》，NB/SH/T0842一2010标准名称为《汽油和柴油中硫含量的测定单波长色散 X射线荧光光谱法》； 一扩大了适用范围。本标准适用于汽油、柴油、喷气燃料、煤油、生物柴油、生物柴油调合燃 料和乙醇汽油中硫含量的测定，NB/SH/T0842一2010中所规定的适用范围仅限于汽油和柴油 （见第1章，2010年版中第1章）； 扩大了硫含量的测定范围。本标准测定硫质量分数范围为3.2mg/kg~2822mg/kg，在NB/SH/ T0842一2010中，测定硫质量分数范围为4mg/kg~500mg/kg（见第1章，2010年版中第1 章); -增加了对于待测样品和标准样品之间碳、氢、氧成分不同时测定结果的校正表（见第5章， 2010年版中第5章）； 一增加了乙醇、异辛烷、甲苯和聚硫化物油四种试剂（见7.8、7.9、7.10和7.11，2010年版中 第7章)； -增加了用二正丁基硫醚配制标准样品时硫质量分数的计算公式（见10.1.1，2010年版中第10 章); -增加了计数率的计算公式（见10.2，2010年版中第10章）； -增加了校正说明：当待测样品和标准样品存在基体差异时，得到的硫质量分数S乘以校正因 子（见12.5，2010年版中第12章）； 一修改了重复性计算公式（见15.1.1，2010年版中15.1.1)； 增加了再现性计算公式（见15.1.2，2010年版中第15章）； -增加了附录D《对分析人员的帮助信息》（见附录D)； 一删除了关键词，因该内容不属于我国标准的内容（见2010年版中第16章）。 本标准使用重新起草法修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD7039-15a《汽油、柴油、喷气燃 料、煤油、生物柴油、生物柴油混合物和乙醇汽油混合物中硫含量的标准测定方法单波长色散X射线 荧光光谱法》。 本标准在采用ASTMD7039-15a时进行了修改。本标准与ASTMD7039-15a的主要技术差异及其原 因如下： 一标准名称进行了修改，本标准名称为《轻质液体燃料中硫含量的测定单波长色散X射线荧 光光谱法》； 一删除了ASTMD7039-15a中1.6条关于国际单位制的说明； 一部分引用标准修改为相应的我国国家标准； 删除了第16章关键词，因该内容不属于我国标准的内容。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 I NB/SH/T 0842—2017 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280 SC 1)归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准参加起草单位：黑龙江省质量监督检测研究院。 本标准主要起草人：高萍、何沛、梁振芬、吴凡。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： NB/SH/T0842—2010。 NB/SH/T0842—2017 轻质液体燃料中硫含量的测定 单波长色散×射线荧光光谱法 警告：本标准的使用可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全 问题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制的 适用性。对于一些特殊的预防说明见第3章。 1范围 本标准规定了用单波长色散X射线荧光光谱法（MWDXRF）测定轻质液体燃料中硫含量的试验 方法。 本标准适用于测定汽油、柴油、炼油厂用于调合汽油和柴油的不同馏分油、喷气燃料、煤油、生 物柴油、生物柴油调合燃料和乙醇汽油中的总硫含量。本标准测定硫质量分数的范围为3.2mg/kg~ 2822mg/kg。本标准方法的PLOQ（合并测定极限值）为3.2mg/kg（按照ASTMD6259方法测定）。 注：由于分析过程中轻组分的挥发，具有高挥发性的样品如高蒸气压汽油或者较轻的碳氢化合物也许不能满足规定 的精密度。 如果所用标准样品的基体与样品的基体相符，或者将附录A的基体校正应用在分析结果上，添加 了含氧化合物的汽油样品也可以用本标准分析。基体相符和基体校正的条件列在干扰部分（见第5 章)。 用合适的溶剂稀释后，硫质量分数超过2822mg/kg的试样也可以用本标准分析（见5.2）。本标准 中没有考察稀释后样品中硫含量测定的精密度和偏差，也许和所列未稀释样品的结果不一样（见第15 章)。 当样品的元素组成与用来建立校准曲线的标准样品的元素组成有显著差别时，应遵守第5章中的 注意事项和建议，否则分析结果会受干扰。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T27867石油液体管线自动取样法 ASTMD6259 确定合并测定极限值的标准规程（PracticeforDeterminationofaPooledLimitofQuanti- tation) 标准规程（PracticeforOptimization，SampleHanding，Calibration，andValidatingofX-rayFluorescence Spectrometry Methods for Elemental Analysis of Petroleum Products and Lubricants.) 3方法概要 具有合适波长可以激发硫K层电子的单色X射线照射在装人样品盒的被测样品上，见图1。由硫 1 NB/SH/T08422017 元素发出的波长为0.5373nm的KαX射线荧光被一个固定单色器收集，收集的硫元素的X射线荧光强 度被探测器检测，并用校准方程将其转换成被测样品中硫的含量。与传统的波长色散X射线荧光分析 技术中所用的多色激发相比，单色X射线激发减少了背景，简化了基体校正，提高了信噪比。 警告：接触过量的X射线有害健康，操作者应当采取适当的措施以防身体的任何部位受到一次以 及二次或散射的X射线的照射，X射线光谱仪的操作必须符合仪器生产厂家的安全准则和国家及地方 的安全规定。 入射光单色器 周定道单色器 X射线源 X射线检测器 样品 图1MWDXRF分析仪示意图 4方法应用 本标准可以快速、准确地测定本标准规定范围内的轻质液体燃料中的总硫含量，样品准备和分析 操作步骤简单，一般一个样品的分析时间是5min。 了解汽油、柴油及炼油厂用于调合汽油和柴油的不同馅分油中的硫含量对生产过程的控制、预防 和控制腐蚀及催化剂中毒、调合符合商品规格的产品等是非常重要的 本标准为汽油和柴油等轻质液体燃料硫含量的测定提供了手段 5干扰 5.1待测样品和标准样品元素组成的不同会导致硫含量测定的偏差。对于在本标准适用范围内的样 品，待测样品和标准样品的基体不同而导致测量偏差的主要元素是氢、碳和氧。基体校正因子C可用 来校正此偏差，计算方法见附录A。对于一般的测试，当基体校正因子C值在0.98到1.04之间时，待 测样品和标准样品的基体可以认为是相符的，在这个范围内不必做基体校正。当C值不在0.98到1.04 之间时，需要做基体校正。对于大多数测试，选择合适的标准样品就可以避免基体校正。例如，按照 附录A（图2），使用碳质量分数为86%、氢质量分数为14%的标准样品可以测定Mc/M，从5.4到8.5 的无氧样品。对于含有含氧化合物的汽油，使用与其/Mc/M，相同的标准样品可以测定氧质量分数小于 2.3%（质量分数12%的甲基叔丁基醚）的样品。 5.2含有大量含氧化合物的燃料，如生物柴油、生物柴油调合燃料和乙醇汽油等，其氧含量较高，可 使硫Kα辐射明显吸收，导致硫的测定结果偏低。 5.2.1使用本标准测定生物柴油和生物柴油调合燃料时，可用与待测样品具有相同基体的物质配制标 准样品来建立校准曲线（见表1）。如果使用了白油基体标准样品的校准曲线，要用校正因子对测定结 果进行校正，校正因子可通过计算得到（见附录A）或通过表2查得 5.2.2使用本标准测定汽油-乙醇混合物时，可用与待测样品具有相同基体的物质配制标准样品来建 立校准曲线（见表1）或使用校正因子对测定结果进行校正。校正因子可通过计算（见附录A）或校 正表得到。如果样品是用白油基体标准样品建立的校准曲线测定的，可用表3，如果样品是用乙醇基体 2 NB/SH/T0842-—2017 标准样品建立的校准曲线测定的，可用表4。乙醇基体标准样品建立的校准曲线可用于测定汽油-乙醇 混合物，当乙醇-汽油混合物中乙醇体积分数超过50%时，建议使用乙醇基体标准样品。 5.3使用本标准测定5.1条中所述样品时，可用与待测样品具有相同基体