ICS 71. 100. 99 SH G74 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0963--2017 催化裂化催化剂中氧化铁含量的测定 邻菲罗啉分光光度法 Determination of iron oxide content of catalytic cracking catalyst by of o-phenanthroline spectrophotometric method 2017-12-27发布 2018-08-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T 0963-2017 前 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石化催化剂有限公司。 本标准参加起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、中国石油天然气股份有 限公司兰州石化分公司。 本标准主要起草人：杨爱迪、彭志华、吕伟娇、殷喜平、李叶、郭瑶庆、林子森、张如敏、范华、 蔡军平。 本标准为首次发布。 NB/SH/T0963-2017 催化裂化催化剂中氧化铁含量的测定邻菲罗啉分光光度法 警告：本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提 出建议。因此，使用者在应用本标准之前应建立适当的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适 用性。 1范围 本标准规定了用邻菲罗啉分光光度法测定催化裂化催化剂中氧化铁含量的方法。 本标准适用于催化裂化催化剂、催化裂解催化剂以及提高低碳烯烃产率和汽油辛烷值的助剂。本 标准的精密度建立在氧化铁质量分数0.25%~0.71%范围内，超出此范围的本标准也可测定，但是精密 度未建立。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682--2008分析实验室用水规格和试验方法 CB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度和精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性 与再现性的基本方法 GB/T12805 实验室玻璃仪器 ：滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器：单标线吸量管 JJG178：紫外、可见、近红外分光光度计 NB/SH/T0960: 催化裂化催化剂、助剂和吸附剂采样法 NB/SH/T0953 催化裂化催化剂灼烧减量测定法 3方法概要 试液中的三价铁在pH4~pH5的条件下，用盐酸羟胺还原成为二价铁，在pH2~pH9时，二价铁 与邻菲罗啉形成红色络合物，在波长510nm处，用分光光度计测其吸光值，根据标准系列浓度与吸光 值的线性相关性确定未知比色液中铁的浓度，从而求得试样中的氧化铁含量。 4方法应用 4.1氧化铁是催化裂化催化剂中的杂质成分，其含量高低会对催化剂的活性和稳定性产生影响，准确 测定其含量对于催化剂的生产和使用都是有意义的。 4.2，本标准提供了一种测定催化裂化催化剂中氧化铁含量的标准方法，为催化剂样品的测定结果在不 1 NB/SH/T 0963--2017 同实验室或实验室内部进行比较提供了基本原则。 5仪器 5. 1 微波消解炉：输出功率不低于1200W，能控温，可提供连续微波的微波消解炉。 5.2 消解罐：材质为TFM，可承受压力范围：0~10.3MPa，温度范围：0~300℃。 5.3 分光光度计：7230型或其他性能相同的仪器，其计量性能应满足JG178的要求。 5.4 分析天平：感量0.1 mg。 5.5 微量滴定管：10mL，CB/T12805A类。 容量瓶：100mL、250mL、1000mL，CB/T12806 A类 5.7 分度吸量管：10mL，CB/T12807A类。 5.8 单标线吸量管：10 mL、20 mL，GB/T 12808 A类 5.9 量筒：10mL。 6试剂 6.1 除非另有说明，本标准仅使用分析纯试剂和符合CB/T66822008所规定的三级水。 6.2 硫酸：质量分数95.0%~98.0%。 警示：硫酸具有极高的腐蚀性，可对人体造成灼伤，使用时应注意防护。 6.3盐酸：质量分数36.0%~38.0%。 6.4 氨水：质量分数25%~28%。 6.5 乙酸（冰醋酸）。 6.6- 盐酸溶液：1+1，将盐酸（6.3）注人等体积的水中，摇勾 6.7 氮水溶液：1+1，将氨水（6.4）注人等体积的水中，摇勾 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH 4.5，称取164 g 乙酸钠（CH,CO0Na3H,0），溶于水，加 84 mL 6.8 乙酸（冰醋酸）（6.5），稀释至1000mL。 盐酸羟胺溶液：10 g/L，称取 10 g盐酸羟胺，溶于1000 mL 蒸馏水中，摇匀。 6.9 6.10 邻菲罗琳溶液：1g/L.称取1g邻菲罗啉，加人2mL乙酸（冰醋酸）（6.5）使之溶解，溶于 1000mL蒸馏水中，摇匀。 6.11硫酸铁铵：优级纯。 6.12硫酸亚铁铵：优级纯 6.13铁标准储备液：1mg/mL准确称取8.6340g硫酸铁铵［NH,Fe（S0,)，12H,0]或7.0218g 硫酸亚铁铵［（NH,),Fe（SO），-6H,0］于100mL烧杯中，依次加人50mL蒸馏水，用量筒加人10 mL硫酸溶解，补加10 mL 硫酸，冷却后，转人 1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 6.14铁标准工作溶液：0.01mg/mL。量取10.00mL铁标准储备液（6.13）于1000mL容量瓶中，以 蒸馏水稀释至刻度，摇匀。 6.15酚献指示剂：10/L乙醇溶液，称取1g酚酥，溶于乙醇（95%），用乙醇（95%）稀释 至100mL 6.16质控样品：结构和基体与催化裂化催化剂基本一致的样品，性质均匀稳定，有确定的接受参 照值。 NB/SH/T 0963-2017 7采样 按照NB/SH/T0960《催化裂化催化剂、助剂和吸附剂采样法》采样。 8试验步骤 8.1试液的制备 8.1.1微波消解条件 微波消解条件按表1条件进行设定 表1微波消解条件 试验阶段 升温时间/min 消解温度/℃ 保持时间/min 阶段1 5. 120 3 阶段2 5 165 8. 阶段3 195 25 5. 注：升温时间长短及阶段2可根据各仪器情况进行选择 8.1.2 步骤 称取0.18g~0.22g试样放人微波消解罐中，精确至0.1mg。加人15mL盐酸溶液（6.6）：加试样 时不要使试样沾在容器壁上，如沾附请用盐酸溶液（6.6）或水洗人溶液内。按照表1的微波消解条件 和仪器操作规程进行消解。消解完成后，将罐内溶液过滤于250㎡L容量瓶中，用温水冲洗消解罐及漏 斗，确保溶液完全转移至容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀， 此溶液为“试液”，以备分 析。备用期不超过48h。 注：使用温度传感器的微波消解炉应将称样量最多的消解罐作为主控消解罐 8.2工作曲线的绘制 用10mL微量滴定管分别量取铁标准工作溶液（6.14）0.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0 mL、10.0mL置于100mL容量瓶中，然后用分度吸量管依次加人10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（6.8） 2.5.mL盐酸羟胺溶液（6.9）5mL邻非罗咻溶液（6.10），用水稀释至刻度，摇匀放置30min；以同 样试剂作参比，用3.cm比色Ⅲ，在510mm波长处测其吸光值Ai，以铁浓度（mg/100mL）为纵坐标， 吸光度为横坐标，绘制工作曲线。用回归方程求出曲线的斜率和截距，要求线性相关系数0.999以上。 8.3测定 用单标线吸量管移取20.00mL试液（8.1）于100mL容量瓶中，加人1滴~2滴酚献指示剂，用 氨水溶液（6.7）调至红色，再用盐酸溶液（6.6）调至红色消失：然后用分度吸量管依次加大10mL 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（6.8）、2.5mL盐酸羟胺（6.9）、5mL邻菲罗（6.10），用水稀释至刻度， 摇匀，放置30min，以同样试剂作参比，用3cm比色皿在510m波长处测定其吸光值A。 8.4灼烧减量的测定 按照NB/SH/T0953《催化裂化催化剂灼烧减量测定法》测定试样的灼烧减量。 NB/SH/T0963--2017 9计算 试样中氧化铁含量以Fe,0，的质量分数u计，数值以%表示，按照式（1）计算： (b +aA) × 1. 43 ×nx100 (1) 1000×m(1-w购减） 式中： 铁标准溶液系列浓度回归方程的截距； 铁标准溶液系列浓度回归方程的斜率： 溶液的吸光值； 试样的质量的数值，单位为克（g)： m 试样的灼烧减量； 试液的稀释倍数； 1. 43- 铁含量与氧化铁含量的换算系数。 10 精密度 10.1：概述 本标准的精密度是采用4个水平（氧化铁质量分数为0.25%~0.71%）的催化裂化催化剂样品，在 8个实验室进行协同实验得到的（每个水平在每个实验室各进行3次平行实验），然后按照GB/T 6379.2进行数据统计后确定方法的重复性和再现性R。按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信 水平)。 10.3：重复性，r 由同一操作者，在同一实验室，使用相同的仪器，按照相同的方法，短时间内对同一试样进行连 续测定得到的两个结果之差，不应大于0.031%。 10.4再现性，R 不同操作者，在不同实验室，使用不同仪器，按照相同的方法，对同一试样进行测定得到的两个 单、独