ICS 71. 080. 15 SH G 17 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1821—2018 工业芳烃 痕量氮的测定 化学发光法 Aromatic hydrocarbons for industrial use-Determination of trace nitrogen- Chemiluminescencemethod 2018-04-30发布 2018-09-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T1821—2018 前言 本标准按照GB/T1.1-—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、上海赛科石油化工有限责任 公司。 本标准主要起草人：李诚炜、许竞早、刘朝霞、蔡伟星、王川。 - SH/T1821—2018 工业芳烃 痕量氮的测定 化学发光法 警示：本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健 康措施，保证符合国家有关法规的规定。 1范围 本标准规定了工业芳烃中的痕量氮测定的化学发光法。 本标准适用于氮含量在（0.1~100）mg/kg范围的碳六~碳十芳烃样品的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T3723工业用化学产品采样安全通则 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6680液体化工产品采样通则 CB/T8170 ）数值修约规则与极限数值的表示和判定 3方法原理 将样品汽化后由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，其中痕量氮转化为一氧化氮，一氧化氮和臭 氧发生光化学反应，生成激发态的二氧化氮，激发态二氧化氮跃迁至基态二氧化氮时释放出光信号， 并由光电倍增管放大信号，光子计数器检测，由所得信号值计算出试样的氮含量。 4试剂与材料 4.1吡啶或8-羟基啉：纯度不低于99%（质量分数），用于配制氮标准储备溶液。 4.2异辛烷或甲苯：用于配制氮标准储备溶液的溶剂。氮含量应不高于0.1mg/kg，必要时应对所用溶 剂的氮含量进行空白校正。 4.3载气：氩气，纯度不低于99.99%（体积分数）。 4.4反应气：氧气，纯度不低于99.99%（体积分数）。 4.5氮标准储备溶液：1000ng/μL。称取约0.565g吡啶（或1.037g8-羟基喹啉），精确至0.0001g， 置于100mL容量瓶中，用异辛烷或甲苯稀释至刻线。溶液中的氮含量按式（1）计算。 m,×M,×10° p = V, × M, 式中： 标准溶液中氮含量，单位为纳克每微升（n/μL）； 1 SH/T1821—2018 -吡啶或8-羟基喹啉的质量，单位为克（g）； m, -吡啶或8-羟基喹啉的纯度，单位为质量分数（%）； a V, 异辛烷或甲苯所稀释至的体积，单位为毫升（mL）； M, -吡啶或8-羟基喹啉相对分子质量，吡啶为79.10，8-羟基喹啉为145.16； 氮的相对原子质量，14.01。 注：氮标准储备溶液有效期为3个月。 4.6氮系列标准溶液 也可根据标准曲线的浓度范围购买合适的标准溶液 仪器设备 5. 1 燃烧炉 电加热，温度能达到足以使试样受热裂角 并将其中 的氮氧化成一氧化氮 5.2 燃烧管 石英制成，可使试样直接进入高温氧化 有引入氧气和载气的支管，氧化区应足够大。 燃烧管应 5.3流量控制 应配备流量控制器，以确保氧气和载气的稳定供应 5.4干燥管 应配备膜式干燥管，用以 前 5.5臭氧发生器 仪器应配有臭氧发生器 以确保产 稳定流量的臭氧与 氧化氮反应 5.6化学发光检测器 定量检测器，能检测化 度，应能保证本方法规定的测定范围。 学发光的强 5.7 真空系统（可选） 化学发光检测器可以安 装抽真空系 使反应池压力减 提高检测器的信噪比。 5.8注射器 液体进样用100μL或其他适宜体积的微量注 5.9 自动进样器 5.10 天平 称量精度为0.0001g。 6样品 按GB/T3723、GB/T4756和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。 2 SH/T1821—2018 7试验步骤 7.1 仪器准备 7.1.1将石英燃烧管装入燃烧炉内，连接载气和反应气管线。 7.1.2接通电源与气源，并将炉温、气体流量等参数调节至仪器说明书推荐的条件。待基线稳定后 即可进行样品测定。 注：由于芳烃样品碳含量较高 掌对操作条件进行优化，以提高芳 烃样品测定的重复性和稳定性。 7.2标准曲线的绘制 7.2.1取不同量氮标准储备滑 所选溶剂稀释、 以配制 系列校准标准溶液，进行标准曲线的制 备。也可采用市售的有证硫标准溶液制备标 准曲线。针对 不同氮含量的样品采用不同的浓度范围的标 准曲线，推荐标准曲线的浓度范围见表1。 表1推荐 不同标准曲线 的浓度范围 曲线 曲线2 氮/（ng） EL (ng/μL) 空白 空白 0. 1h 2.5 0. 2 5. 0 0. 5 10. 0 1. 0 50. 0 2.5 100.0 进样量：50μL（或其他适宜的体 #样量：20L （或其他适宜的体积） 如果采用市售的有证氮标准溶液， 需测定 空白 如果低浓度标准溶液无法获得，可适 当改变进样体积。 7.2.2在分析前，用标准溶液充分润洗 先注射器。 如果液柱中存有气泡， 再次润洗注射器并重新抽取 标准溶液。 7.2.3为了得到准确的进样量，用注射器吸取标准溶液并调整至所需刻 度，回拉，使最低液面落至 10%刻度，记录注射器中液体体积，进样后：再回拉注 主射器，使最低液面落 落至10%刻度，记录注射器 中液体体积，两次体积读数之差即为注射进样量 7.2.4也可采用进样前后注射器称量 7.2.5将标准溶液注入燃烧管，记录氮化物的响应值，每个样品应重复测定三次，三次测定结果的相 对标准偏差不超过5%（空白除外）。用每个校准标准溶液的氮质量值（ng）与其净响应值（每个校准 标准溶液的响应平均值与空白平均值的差值）建立曲线，此曲线应是线性的，线性相关系数应大 于0.99。 注：如果采用市售标准溶液，无需扣除空白。 7.3样品的测定 按照7.2.3和7.2.4抽取试样，将样品注人燃烧管进行测定，记录氮化物的响应值，选择合适浓度 3 SH/T1821—2018 范围的标准曲线计算样品的氮含量。每个试样测定两次。 8试验数据处理 8.1计算 样品中的氮含量按照式（2）或式（3）计算 m2 (2) 1W V×p× 103 m2 (3) mg×103 式中： 样品的氮含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 由标准曲线查得的试样氮质量，单位为纳克（ng）； m2 所注射的试样体积，单位为毫升（mL）； V- -所注射的试样密度，单位为克每毫升（g/mL）； P- -所注射的试样质量，单位为克（g）。 8.2 结果的表示 以两次重复测定结果的算术平均值作为分析结果，按GB/T8170规定进行数值修约，结果精确至 0.1mg/kg。 9精密度 9.1重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2规定的重复性限（r），以大于重复 性限（）的情况不超过5%为前提。 9.2再现性 在不同的实验室，由不同操作者操作不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立 进行测试所获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2规定的再现性限（R），以大于再现性限 （R）的情况不超过5%为前提。 表2推荐的重复性限（r）和再现性限（R） 氮含量X/（mg/kg） 重复性限(r) 再现性限（R) X≤0.5 0. 1mg/kg 0.5<X≤5 平均值的10% 平均值的40% 5<X≤50 平均值的5% 平均值的30% 平均值的5% 50<X≤100 平均值的15% 4 SH/T1821—2018 10 质量控制和保证 10.1质量控制样品 质量控制样品可以是购买的有证氮标准溶液，也可以是用吡啶或8-羟基喹啉自行制备的标准溶液， 或是性状稳定的，并且经过多次重复分析和数理统计而确定其平均值的实际样品。 10.2 标准曲线核查 若自行配制标准溶液制作标准曲线，应采用不同于这些标准溶液的其他质量控制样品进行分析 验证。 10.3 3系统性能核查 每天测定样品前应用质量控制样品检查系统性能，若测定结果偏差大于10%，则应对仪器性能进 行核查，必要时应按照7.2重新校正。 11 试验报告 试验报告应包括下列内容： a）有关试样的全部资料，例如名称、批号、采样地点、采样时间等。 b）本标准编号。 c）测定结果。 d）测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 e）分析人员的姓名及分析日期等。 f）未包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。 5