SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T2263—2017 代替SN/T2263—2009 煤或焦炭中砷、溴、碘的测定 电感耦合等离子体质谱法 Determination of arsenic,bromine and iodine in coal and coke- Inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) 2017-07-21发布 2018-03-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T22632017 前 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SN/T2263一2009《煤或焦炭中砷、漠、碘的测定 电感耦合等离子体质谱法》。与 SN/T2263-2009相比，除编辑性修改外主要技术变化如下： 重新规定了标准中溴和碘的测定范围； 修改了“4试剂与材料”，增加了“4.4氨水”； 修改了“4试剂与材料”，清洗液修改为“取5mL氨水（4.4），置于500mL塑料容量瓶中，加水 混匀”； 修改了“5仪器”，增加了“5.4塑料容量瓶，100mL”； 修改了“7.4标准溶液工作曲线绘制”，标准溶液浓度修改为“标1：15，30，15，10；标2：30，60， 30,10；标3：100,200,100,10”。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：张琳琳、徐杰、王兵、周海明、朱志秀、孙明星。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SN/T2263-2009。 I SN/T2263—2017 煤或焦炭中砷、溴、碘的测定 电感耦合等离子体质谱法 1范围 本标准规定了电感耦合等离子体质谱法测定煤或焦炭样品中砷、溴和碘的方法。 本标准适用于煤或焦炭中的砷、溴、和碘的电感耦合等离子体质谱法测定。其测定范围：砷为 0.30mg/kg~200mg/kg；溴为50mg/kg~300mg/kg；碘为10mg/kg~200mg/kg。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T474煤样的制备方法 GB/T19494.2 煤炭机械化采样·第2部分：煤样的制备 3方法提要 试样先经硝酸预消解，然后采用高温压力微波密闭消解一混合酸溶处理，再经氧化剂稳定，稀释 定容后，用钢做内标进行ICP-MS测定，以质荷比强度与其元素浓度的定量关系，测定样品中砷、溴和碘 含量。 4试剂与材料 除非另有说明，本标准仅使用分析纯及以上的试剂，水为二次蒸馏水或相当纯度的水。如果有条 件，可选用亚沸蒸馏水。 4.1硝酸（优级纯，p=1.42g/mL）。 4.2 氢氟酸（分析纯，HF≥40%）。 4.3 过氧化氢（分析纯，H2O2≥30%）。 4.4 氨水。 4.5 硼酸。 4.6 硝酸(1十1)。 4.7 硝酸（1/9）。 4.8[ 四氟硼酸，50%（质量分数）。 4.9 过硫酸钠，10%（质量分数）。准确称取过硫酸钠10g溶于90mL水的烧杯中，存于棕色试剂瓶 中，现用现配。 4.10砷元素标准储备溶液：砷质量浓度为1000μg/mL。直接购买有标准物质证书且在有效期内的 元素标液。 4.11溴元素标准储备溶液：溴质量浓度为1000μg/mL。直接购买有标准物质证书且在有效期内的 元素标液。 1 SN/T2263—2017 4.12 碘元素标准储备溶液：碘质量浓度为1000μg/mL。直接购买有标准物质证书且在有效期内的 元素标液。 4.13铟标准储备液：钢质量浓度为1000μg/mL，直接购买有标准物质证书且在有效期内的元素 标液。 4.14砷标准工作溶液：质量浓度均为1μg/mL。准确移取砷元素标准储备液（4.10)于100mL容量瓶 中，加人2mL硝酸（4.1），再用水逐级稀释定容。密闭、避光，室温下可保存30d。 4.15溴标准工作溶液：质量浓度均为1μg/mL。准确移取溴元素标准储备液（4.11)于100mL容量瓶 中，加入2mL硝酸（4.1），再用水逐级稀释定容。密闭、避光，室温下可保存30d。 4.16碘标准工作溶液：质量浓度均为1μg/mL。准确移取碘元素标准储备液（4.12)于100mL容量瓶 中，加2mL硝酸（4.1），再用水逐级稀释定容。密闭、避光，室温下可保存30d。 4.17铟标准工作溶液，质量浓度均为1μg/mL。准确移取铟元素标准储备液（4.13)于100mL容量瓶 中，加入2mL硝酸（4.1），再用水逐级稀释定容。密闭、避光，室温下可保存30d。 4.18高纯氩气：纯度大于99.999%。 4.19清洗液：取5mL氨水（4.4），置于500mL塑料容量瓶中，加水混匀。 5仪器 5.1 电感耦合等离子体质谱仪，仪器工作条件及仪器参数使用参见附录A。 5.2 高温压力微波消解炉，配有耐高温压力密封消解罐，其工作条件参见附录B。 5.3 分析天平：感量0.1mg。 5.4温控加热板：温度能够维持在80℃士10℃。 5.5 5微量取液器：1000μL、100μL、10μL。 5.6塑料容量瓶：100mL。 注：实验所用消解罐、塑料容量瓶等均用硝酸（1十9)（4.7)浸泡24h以下，用水冲洗、晾干、备用。 6 样品制备 按GB/T19494.2或GB/T474制备成所需空气干燥煤样，置于105℃烘箱中干燥至恒重。 7分析步骤 7.1试料 称取样品0.05g0.10g（准确至0.1mg）。 7.2 空白试验 随同试料做空白试验。 7.3 3样品处理 7.3.1将试料置于高温压力密封消解罐（5.2)中，加人1mL硝酸（4.1)，用温控电热板（5.4)在80℃加 热15min，冷却。加人8mL硝酸（4.1)，2mL过氧化氢（4.3），约2mL氢氟酸（4.2)或四氟硼酸（4.8）， 摇匀，将密封消解罐置于微波炉所带的外套，拧紧，放人微波炉（5.2)中进行微波消解。 2 SN/T22632017 7.3.2将微波消解罐取出，冷却至室温，打开消解罐，消解后的澄清溶液直接转移至100mL塑料容量 瓶中，用水洗消解罐3次～5次，清洗液并人容量瓶，加入过硫酸钠（4.9)1mL，室温下放置30min，待充 分氧化后，加人0.1g硼酸（4.5），再加入1mL钢内标（4.17），用水稀释至刻度，用做测试液。 注若消解后的溶液混浊不澄清，可补加1mL～2mL硝酸（4.1)和0.5mL氢氟酸（4.2)或四氟硼酸（4.8)于消解罐 中，参考附录B程序，消解时间减半，再重复消解一次。可得到澄清透明试液。若消解样品前加四氟硼酸（4.8)， 消解后的溶液在加过硫酸钠(4.9)时，不用加硼酸。 7.4标准溶液工作曲线配制 按表1配制混合离子标准溶液系列。溶液介质为（2十98)硝酸，并按7.3.2加人过硫酸钠（4.9），放 置氧化后定容。 表1 混合离子标准溶液浓度 单位为微克每升 元素 As Br 1 In(内标) 标0 0 0 0 10 标1 15 30 15 10 标2 30 60 30 10 标 3 100 200 100 10 7.5测定 按仪器操作规程或参照附录A中表A.1进行仪器条件参数的优化，选取测定元素的同位素。待仪 器稳定后，将标准系列液（7.4）、试剂空白液（7.2）、分析试液（7.3.2）和上机进行测定。若测定结果超出 校准曲线的浓度范围，应将试液稀释。每个溶液测定间隔中，可视实际情况用清洗液（4.19）和水依次泵 蠕动抽吸洗涤20s~30s。 8结果计算 所测元素含量结果按式(1)计算： (C -C。)XV C= "（1) 1000m 式中： c 分析试样中的被测元素含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； C; 试液中被测元素浓度值，单位为微克每升（μg/L)； Co 试剂空白液中被测元素浓度值，单位为微克每升（μg/L）； V 试液体积，单位为毫升（mL）； 试料质量，单位为克（g）； m 1 000 由μg/L转换为μg/mL的量纲倍数。 精密度 标准方法精密度见表2。 3 SN/T2263—2017 表2 方法的精密度 单位为毫克每于克 测定元素 水平 重复性r 再现性R As 40 4.4 9.0 Br 7.0 9.0 1 8 0.7 2.0 4 SN/T2263—2017 附录A （资料性附录） 仪器工作条件 仪器测定工作条件参见表A.1。 表A.1 仪器测定工作条件（测定前的优化） 项目 测定参数 项目 测定参数 功率/W 1250~1350 辅助气流量（Ar)/(L/min） 0.65~0.8 冷却气流量(Ar)/(L/min) 13.6 雾化气流量(Ar)/(L/min) 0.60~0.8 进样速度/(mL/min) 0.7~1.2 采样锥孔径/mm 1.0 火炬焰位置（X/Y/Z)/cm 370/164/163 截取锥孔径/mm 0.7 四杆区 单峰测定 6.1×10-2 3.0 真空度/Pa 时间/s 检测器区 5.8×10-4 检测器 PC(脉冲) 真空度/Pa 75 As,52 Cr,53 Cr 跳峰，3/mass 质谱峰检测方式 同位素选择 111 Cd.114Cd,200 Hg 以9Be、59Co、115In、140Ce、238U、209Bi混合标液（均为10μg/L）进行仪器校正操作，最佳优化试 验后，使115In每秒记数（CPS)>30X10CPS/（μg·L），具体参数见表A.2。 表A.2 仪器参数条