ICS 75.100 SN E 36 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T4943—2017 食品级润滑油（脂）中多环芳烃的测定 气相色谱一质谱联用法 Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Food-grade LubricatingOils（grease)GC-MSmethod 2017-11-07发布 2018-06-01实施 中华人民共和国国家质最监督检验检疫总局 发布 SN/T 4943—2017 前言 本标准按照GR/T1.1一2009给出的规则起草， 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国重庆出人境检验检疫局、中华人民共和国上海出人境检验检 疫局、重庆市食晶药品检验检测研究院。 本标准主要起草人：陈江、魏宇锋、杨小匾、彭光宇、毛庆、王晶、刘毅 SN/T 4943—2017 食品级润滑油（脂）中多环芳烃的测定 气相色谱－质谱联用法 1范围 本标准规定了食晶级润滑油（脂）中16种多环芳烃（PAHs）的气相色谱-质谱（GC/MS）测 定方法。 本标准适用于食品级润滑油（脂）中16种多环芳烃（PAH*）的测定 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件：凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3 方法提要 将食品级润滑油（脂）样品用环已烷溶解后，用经环已烷饱和的二甲基亚矾萃取、环已烷和氟 化钠溶波反萃取、固相举取柱净化、采用GC/MS选择离子扫描模式进行定性定量分析、采用内标法 定量。 4 试剂和材料 除另有说明外，所有试剂均为分析纯，水为符合CB/T6682规定的二级水 4.1 正己烷：色谱纯。 4.2 环己烷：色谱纯。 4.3 二甲基亚风：分析纯，并用环己烷（4.2）饱和。 4.4 二氟甲烷：色谱纯。 4.5 氟化钠：分析纯。 4.6 6%氟化钠溶减：6g氟化钠（4.5）溶于100ml水中 4.7 二氯甲烷+正已烷（2+3）混合溶剂。 4.8 16种PAHs混合标准溶液：2000m/L，苯-二氟甲烷溶剂.具体信息见表1。 4.9 内标物：十二氛代花（Penline-d，），纯度≥99% 4.10 16种PAH混合标准储备溶渡（20m/L.）：准确移取16种PAHs混合标准溶液（4.8）置于10ml 容量瓶中，用正己烷（4.1）解稀释至刻度，混匀。在4下避光密闭保存 4.11 内标物溶减：准确称取内标物（4.9）用正己烷（4.1）溶解，配制成所需的浓度 4.12 标准工作落减：16种PAH混合标准储备溶液（4.10）和内标物落液（4.11）混合后备用。 4.13 硅胶固相萃取柱：6ml，2g.或者相当 SN/T 4943—2017 表1 16种PAHs混合标准溶液的信息 序号 中文名称 英文名称 C:As Nn, - 茶 Naplalalem: 91203 Aceneaphthylene 208968 Aeraphathene: 83329 4 Flmeene 86737 5 非 Ilhenathrene: 85018 Anthracene 120127 荧惠 Flonrantbernr 206440 Pyrene 129000 苯并[道 Bnezn ( a ) antlhracene 56553 10 新 Chryen 218019 11 苯并(b)荧惑 Benzs (h ) floaranthene 205992 12 苯并(k)荧总 Brn2s (k ) floerantheee 207089 13 苯井[a]花 Benzo ( a ) pyene 50328 14 并[1,2,3-cd]花 Indeeo ( 1,2,3-edl) pyrene 53703 15 二苯并[a]总 Dilenz ( s,h ) anthrsoene 191242 16 苯并 [g.hi]花 Benzn ( g.h,i ) perylene 19339-5 5 仪器和设备 5.1 气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击源 5.2 周相苯取装置。 5.3 分析天平：感量0.1mg。 5.4 涡旋振荡混合器。 5.5 氮吹浓缩仪。 5.6 离心机：转速大于4(X)/min， 5.7 玻聘离心管：5mL和50ml，具案 5.8 分液漏斗：250mla 6 分析步囊 6.1 试样萃取 称取混合均匀的样品1g（精确至0.1mg）于50mL离心管中，加人10ml.环己烷（4.2）溶解、 振荡5min，加人10ml.二甲基亚砜（4.3），报荡5min，400)r/min离心5min，将下层二甲基亚例 相转移到另一离心管中，残减再用8mL二甲基亚织（4.3）重复提取两次，合并提取液，弃去环己 烷层。 将提取液加人分液漏斗中加人8ml.环已烷（4.2）和80mL6%氟化钠溶液（4.6），刚烈掘动 2min后，静置分层：将下层水相放人另一分液漏斗中，用8mL环己烷重复提取两次，合并提取液， 2 SN/T 4943—2017 弃去水层。将反萃取得到的提取减用5mL的70C6%氟化钠溶液（4.6）洗涤两次，有机相经无水 筑酸钠干燥后转移至比色管中，在氮吹浓缩仪上，用常温、低速氢气将溶减吹至近干，加入1m正 已烷（4.1），振荡溶解，等待净化处理。 6.2净化处理 将6.1处理的试样游液，加人用正己烷洗涤并保持湿润的硅胶周相萃取柱（4.13）中，比色管用 2ml.正己烷（4.1）洗涤两次，加人固相幸取柱中，控制流速为每2秒1滴.弃去过柱滤。用5ml.二氟 甲烷+正己已烷混合溶列（4.7）淋洗周相萃取柱，收集淋洗渡，用常温、低速氮气吹至近干，加人与待 测物浓度相近的内标物溶液（4.11）。用正己烷（4.1）定容至1mlL涡旋振荡1min。使用气相色谱-质 谱联用仪（GCMS）测定 6.3测定 6.3.1 气相质谱一质谱条件 由于测试结取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱-质谱的通用参数。设定的参数应保 证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的 a）参考气相色谱条件： 1) 色谱柱：30.0m×0.25mm（内径）×0.25mm（膜厚）HP-5ms石英毛细管柱或者相当； 2） 色请柱程序升温：初始50T，保持1min，以20T/min的速率升至200T，再以5T/min 的速率升至315C保留5min： 3) 进样口温度：280%； 4) 载气：氧气，纯度≥99.999%： 流速：1.5ml/min： 5) 6) 进样模式：脉冲无分流进样，1min后开阅： 7) 进样量：1μ。 b) 参考质谱条件： 1）电子轰击电离源（EI）：电子能量70eV： 2) 离子源温度：280℃； 3 ) 四极杆温度：150℃； 4) 接口温度：280T： 5) 溶剂延遇时间：3.0X)min： 6) 质量扫描方式（全扫铺模式）：SCAN扫描范围（m/z）50~450： 7) 质量扫描方式（选择离子扫描模式）：SIM监测离子（m/z）、定量离子（m=），参见阴录A 表 A.1。 6.3.2气相色谱-质谱定性及定量分析 按上述分析条件（6.31）对PAH混合标准溶液及待测滤进行分析，根据色谱峰的保留时间并参 见附录A表A.1多环芳烃的定性离子进行定性分析。定性测定的依据为：被测样品色谐峰的保留时 间与标准工作溶液一致；所选择的离子均出现，被测样品的检测离子的相对丰度与标准工作溶液的相 对丰度两者之差不大于允许相对偏差，具体值见表2。（相对丰度设为：k≥50%，允许±10%偏差： 50%>k≥20%，允许±15%偏差：10%<k<20%，允许±20%编差；k≤10%，允许±50%偏差）， 则可判断样品中存在对应的被测物。参见附录A表A.1的定量离子，用内标法进行定量。典型气相 色谱·质谱选择离子色谱图参见耐录B 3 SN/T4943—2017 表 2 相对丰度允许偏差 相对丰度 k ≥ 50% %% 10%≤k≤20% 允许编差 ± 10% ± 15% ± 20% 6.3.3 空白试验 随同试样进行空白试验 7 结果计算 样品中多环芳烃校正因子按式（1）计算： A,xm, (1) A,xm, 式中： F一一各组分相对于内标物的校正因子； A,- 内标物峰积； 一标准品质量，单位为毫克（mg） A. 一标准品各组分峰面积； 内标物质量，单位为毫克（mg）； m, 样品中多环芳烃各组分的含量按式（2）计算： A, × m2 式中： X,—试样中多环芳经各组分的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； F- 校正因子： - 样减中多环芳烃各组分蜂面积： Ao" 一空白峰面积： 样减中内标物质量，单位为毫克（哪）： m, A, 样液中内标物峰面积： 样品质量，单位为克（g）。 m" 计算结果以平行测定的算术平均值表示。保留至小数点后一位， 8 测定低限 本方法PAHs测定低限见表3。 表 3 PAHs的测定低限 序号 名称 测定低限/（mp/kg） 序号 名称 测定低限/（mg/kg） - 茶 0.10 9 苯片国息 0,03 范希 0.16 10 0.03 0.16 11 苯并[]荧想 0.16 4 SN/T 49432017 表3 （续） 序号 测定低限/（mg/kg） 名称 序号 名称 测定低限/（mg/kg） 0.10 12 苯井[]荧您 0.10 5 0.03 13 苯井[a]|花 0.10 0.03 14 节井[1.