书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜２ ９ １ ０．４—２ ０ １ ２ 出口辐照食品的鉴别方法 第４部分：热释光法 犐 犱 犲 狀 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犿 犲 狋 犺 狅 犱狅 犳 犻 狉 狉 犪 犱 犻 犪 狋 犲 犱犳 狅 狅 犱犳 狅 狉犲 狓 狆狅 狉 狋— 犘 犪 狉 狋４：犜 犺 犲 狉 犿 狅 犾 狌 犿 犻 狀 犲 狊 犮 犲 狀 犮 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱 ２ ０ １ ２１ ０２ ３发布 ２ ０ １ ３０ ５０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　Ｓ Ｎ／Ｔ２ ９ １ ０《出口辐照食品的鉴别方法 》分为４部分： — — —第１部分：电子自旋共振波谱法 ； — — —第２部分：单细胞凝胶电泳法 ； — — —第３部分：气象色谱 质谱法； — — —第４部分：热释光法 。 本部分为 Ｓ Ｎ／Ｔ２ ９ １ ０的第４部分。 本部分按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。 本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。 本部分起草单位 ：中华人民共和国上海出入境检验检疫局 、中华人民共和国云南出入境检验检疫 局、中华人民共和国烟台出入境检验检疫局 、中华人民共和国厦门出入境检验检疫局 。 本部分主要起草人 ：杨振宇、韩丽、陆地、彭云霞、徐敦明。 Ⅰ犛 犖／犜２ ９ １ ０．４—２ ０ １ ２ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.出口辐照食品的鉴别方法 第４部分：热释光法 １　范围 Ｓ Ｎ／Ｔ２ ９ １ ０的本部分规定了能分离出硅酸盐矿物质的辐照食品的鉴别方法 。 本部分适用于新鲜菠菜 、脱水香菇 、虾和胡椒粉等辐照食品的鉴别 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验室用水规格和试验方法 ３　术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 。 ３．１ 热释光　狋 犺 犲 狉 犿 狅 犾 狌 犿 犻 狀 犲 狊 犮 犲 狀 犮 犲 ；犜 犔 固体受黑体辐射作用后 ，以捕获电子为载体而积蓄的能量在加热过程中形成的光释放现象 。 ３．２ 犜 犔强度　犜 犔犻 狀 狋 犲 狀 狊 犻 狋 狔 给定升温率的情况下 ，单位温度间隔检测到的光总量 。用光计数或者库仑来测量在一个标明温度 间隔上积分 Ｔ Ｌ强度。 ３．３ 热释光曲线 　犵犾 狅 狑犮 狌 狉 狏 犲 不同温度下 Ｔ Ｌ强度的变化曲线 。热释光曲线的积分结果根据仪器情况用计数或库仑表示 。 ３．４ 热释光曲线 １　犵犾 狅 狑犮 狌 狉 狏 犲 １ 记录从样品中制备出来的矿物质的热释光曲线 ３．５ 热释光曲线 ２　犵犾 狅 狑犮 狌 狉 狏 犲 ２ 从样品中制备出来的矿物质经过热释光曲线 １的测量后 ，进行归一化目的的已知剂量的辐照后 ，记 录到的热释光曲线 。 ３．６ 犜 犔发光比　犜 犔犵犾 狅 狑狉 犪 狋 犻 狅 一个标明温度间隔内 ，热释光曲线 １和热释光曲线 ２强度的积分比 。 ４　方法提要 食品中的硅酸盐矿物质接受电离辐射后会将能量通过电荷捕获过程储存在晶格中 ，经过外界加热 ， １犛 犖／犜２ ９ １ ０．４—２ ０ １ ２ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.这些能量通过热释光的方式释放出来 。通过食品中硅酸盐矿物质的热释光发射曲线积分值和再经辐照 以后的积分值相比 ，来鉴定样品是否经过辐照 。 ５　试剂和材料 除另有规定外 ，所有试剂均为分析纯 ，实验用水符合 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２中一级水的规定 。 ５．１　丙酮。 ５．２　多钨酸钠 Ｎ ａ６［Ｈ２Ｗ１ ２Ｏ４ ０］×Ｈ２Ｏ溶液，密度为２ｇ／ｍＬ：将２ ５ ０ｇ多钨酸钠用 １ ５ ０ｍＬ 水溶解， 混匀。 ５．３　盐酸。 ５．４　盐酸，１ｍ ｏ ｌ／Ｌ：将１份盐酸溶解在 １ １份水中。 ５．５　氢氧化铵溶液 ：１＋１ ２（体积比） 。 ６　仪器和设备 ６．１　热释光仪 ，具配套不锈钢样品盘 。 ６．２　超声仪。 ６．３　旋涡振荡器 。 ６．４　离心机。 ６．４　尼龙滤布 ：２ ５ ０μｍ。 ６．５　烘箱。 ７　样品处理 由于光照射下 ，Ｔ Ｌ强度会减弱 ，所以在传递过程中 ，样品应尽可能处在光保护的状态 。在分析前 ， 样品应避免强光照射 ，保存在黑暗条件下 。由于加热也会减弱 Ｔ Ｌ强度，样品应避免处在超过 １ ０ ０℃的 温度环境中 。 ８　测定步骤 ８．１　矿物质的预浓缩 ８．１．１　药草、调味料和相应的混合物 对于一些样品 ，如果可以直接获得硅酸盐矿物质 ，预浓缩步骤可以忽略 。这种情况下 ，可以称 ０． ５ｇ～１ｇ到１ ０ｍＬ离心管中 ，然后马上进入密度分离步骤 。通常称取 ３ｇ～２ ０ｇ样品（如不能获得足 够的硅酸盐矿物质 ，可增加样品量 ）到１ ５ ０ｍＬ 烧杯中，加入５ ０ｍＬ～１ ０ ０ｍＬ 水。超声提取 ５ｍ ｉ ｎ。用 ２ ５ ０μｍ的尼龙滤布将试样和溶液一起过滤至 ５ ０ ０ｍＬ 大烧杯中 ，用强的水流冲洗试样中的矿物质 ，弃 去未过滤物 。滤液静置 ５ｍ ｉ ｎ后，滗去滤液中的大部分水 ，尽可能的倒去有机物 ，只剩下约几毫升水 。 如果仍然剩下较大数量的有机物 ，加水至水高度为 １ｃ ｍ～２ｃ ｍ，旋涡振摇 ，静置１ ０ｓ使矿物质沉淀 ，再 次倾去水 。重复该过程直到只剩下极少量的有机物 。将矿物质部分转移入 １ ０ｍＬ离心管中 。１０ ０ ０犵 离心１ｍ ｉ ｎ或静置５ｍ ｉ ｎ。倾去或吸去水层 ，只留下矿物质 。 ８．１．２　甲壳类水生物 用解剖刀小心地割开皮肉 ，用镊子移出肠子 。收集几份肠子到培养皿中 ，并用解剖刀切开 。加入少 ２犛 犖／犜２ ９ １ ０．４—２ ０ １ ２ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.量水，将矿物质从肠膜上分离 。将矿物质移入 １ ０ｍＬ离心管中 。或者将切开的肠放入烧杯中 ，超声 １ ５ｍ ｉ ｎ 后用２ ５ ０μｍ尼龙滤布过滤到大烧杯中 ，然后用强的水流冲洗试样中的矿物质 ，弃去未过滤物 。 滤液静置 ５ｍ ｉ ｎ后，滗去滤液大部分水 ，尽可能地倒去有机物 ，只剩下几毫升水 。将矿物质部分转移入 １ ０ｍＬ离心管中 。１０ ０ ０犵离心１ｍ ｉ ｎ或静置５ｍ ｉ ｎ。倾去或吸去水层 ，只留下矿物质 。 ８．１．３　新鲜水果和蔬菜 （包括马铃薯 ） 如果有足够的矿物质可以收集 ，将矿物质收集入离心管中 ，马上进行密度分离步骤 。取足够的样品 到大烧杯中 ，加水浸没 。超声５ｍ ｉ ｎ。拿出试样 ，用水冲洗 。溶液用２ ５ ０μｍ尼龙滤布过滤至 ５ ０ ０ｍＬ 大 烧杯中，用强的水流冲洗试样中的矿物质 ，弃去未过滤物 。以下步骤按 ８． １． １“滤液静置 ５ｍ ｉ ｎ后……” 执行。 ８．１．４　脱水水果和蔬菜 取５ ０ｇ～２ ０ ０ｇ样品到大烧杯中 ，加入水浸没 。超声提取 ５ｍ ｉ ｎ。将试样和溶液用 ２ ５ ０μｍ的尼龙 滤布过滤至 ５ ０ ０ｍＬ 大烧杯中 ，用强的水流冲洗试样中的矿物质 ，弃去未过滤物 。以下步骤按 ８． １． １“滤 液静置５ｍ ｉ ｎ后……”执行。 ８．２　密度分离步骤 加入５ｍＬ多钨酸钠溶液 （５． ２） ，超声５ｍ ｉ ｎ～１ ５ｍ ｉ ｎ。１０ ０ ０犵离心２ｍ ｉ ｎ。硅酸盐矿物质 （密度在 ２． ５ｇ／ｍＬ～２． ７ｇ／ｍＬ之间）下沉，有机物则浮在上层 。用水续加多钨酸钠层以方便有机物的去除 。将 上层水相和有机物弃去 ，只留下多钨酸钠下的矿物质层 。如果需要 ，用湿棉纸将离心管壁擦拭干净 。如 果有机物没有清除干净 ，再次加水重复上述清洗过程 。或者，将多钨酸钠溶液和有机物一起轻轻倒去 ， 用湿棉纸将离心管壁擦拭干净 。如果仍然不能将有机物去除干净 ，再次加入多钨酸钠溶液并重复上述 过程。多钨酸钠可以被收集 ，重新使用 。在离心管中加水 ，静置或在 １０ ０ ０犵上离心，将水倒去 ，小心将 矿物质留在管底 ，重复两次以保证把多钨酸钠去除 。加入１ｍＬ～２ｍＬ１ｍ ｏ ｌ ／Ｌ盐酸（５． ４）以溶解碳酸 盐，振摇后放置 １ ０ｍ ｉ ｎ。如果需要 ，增加盐酸的量或浓度 。用氢氧化铵溶液 （５． ５）中和至中性 ，用水充 满后静置 。倾去上层水相 。用水清洗矿物质残留两次 。为了替换残留的水 ，加入大约 ３ｍＬ丙酮，并且 振摇。如果丙酮变得混浊 ，去除丙酮再加入新的丙酮 。仔细清洗不锈钢盘 ，例如在水中清洗 ，超声清洗 ， 在丙酮中清洗两到三次 ，再次超声 ，在烘箱中烘干 ，并储藏在无尘的环境里 。用滴管将丙酮中分离的矿 物质转移到不锈钢盘上 。在烘箱中 ５ ０℃过夜。 ８．３　热释光的测量 ８．３．１　仪器升温条件 起始温度 ：７ ０℃；升温速率 ：６℃／ｓ；最终温度 ：３ ５ ０℃～５ ０ ０℃。 ８．３．２　热释光曲线 １的测量 将附有硅酸盐矿物质的不锈钢盘放入热释光仪中 ，按上述条件进行测量 。记录热释光曲线 ，计算热 释光曲线面积积分值 ，以犌１表示。 ８．３．３　热释光曲线 ２的测量 将上述测量过的附有硅酸盐矿物质的不锈钢盘用辐射源辐照 １ｋ Ｇｙ。５ ０℃过夜后，再次放入热释 光仪中，按上述条件进行测量 。记录热释