ICS 77. 100 H 11 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T 4392.1—2014 酸溶性钛渣 低价钛氧化物含量的测定 三氯化钛滴定法 Sulphat titanium slagDetermination of lower valent titanium oxide content- Titaniumtrichloridetitration 2014-10-01实施 2014-05-06发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T4392.1—2014 言 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 YB/T4392共分为4个部分： 第1部分：低价钛氧化物含量的测定 三氟化钛滴定法 -第2部分：金属铁含量的测定重铬酸钾滴定法 —第3部分：粒度的测定机械筛分法 一第4部分：水分含量的测定重量法 本部分为YB/T4392的第1部分。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：攀钢集团有限公司、国家钒钛制品质量监督检验中心、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：郑小敏、周礼仙、马勇、陈自斌、徐本平、叶云良、张帆。 本部分为首次发布。 YB/T4392.12014 酸溶性钛渣低价钛氧化物含量的测定 三氯化钛滴定法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了三氮化钛滴定法测定低价钛氧化物的含量。 本部分适用于酸溶性钛渣中低价钛氧化物含量的测定，测定范围（质量分数）：5.0%～45.0%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管 3原理 试料在二氧化碳保护气氛下用盐酸、氢氟酸分解，用H+氧化Ti2+为Ti3+，再加入过量的Fe3+氧化 Ti3+为Ti+，用三氮化钛标准滴定溶液滴定剩余的Fe3+，根据反应消耗的Fe3+量计算低价钛氧化物（以 Wro计)的量。 4试剂与材料 安全示：使用氢氟酸时需特别小心，最好戴医用手套，操作后必须立即洗手，以防止造成意外烧伤。 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或 去离子水或相当纯度的水。 4.1氢氟酸，pl.15g/mL。 4.2盐酸，1+1。 4.3硫酸-磷酸混合酸，150+150+700。 4.4硼酸溶液，饱和溶液。 4.5氯化亚锡溶液，100g/L 将100g氯氮化亚锡结晶体（SnCl²·2HzO)溶于200mL的盐酸（pl.19g/mL)中，低温加热溶解。冷却 溶液，并用水稀释至1L。该溶液应贮存在装有少量锡粒的棕色试剂瓶中。 4.6钨酸钠溶液，250g/L。 称取25g钨酸钠溶于适量水中，加5mL磷酸（p1.69g/mL），用水稀释至100mL。 4.7三氯化钛，15g/L。 用9体积的盐酸（4.2)稀释1体积的三氯化钛溶液（市售，浓度约15%）。 4.8重铬酸钾溶液，0.25g/L。 4.9重铬酸钾标准滴定溶液,c(K2Cr20,)。 1 YB/T4392.1—2014 按表1配制不同浓度的重铬酸钾标准滴定溶液，用于标定不同浓度的硫酸高铁铵标准溶液。 表1重铬酸钾标准滴定溶液的配制 重铬酸钾标准滴定溶液的配制 重铬酸钾称样量 用于标定的硫酸高铁铵标准溶液的浓度 mol/L g mol/L 0.9806 0.02 约0.02 0. 06 2.9418 约0.06 按表1称取预先在120℃士2℃下干燥至恒重的基准重铬酸钾溶于适量水中，再移人1000mL的容量 瓶中，并稀释至刻度，摇匀。 4.10硫酸亚铁铵溶液，0.03mol/L。 称取11.8g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO)26H2O]溶于硫酸（5十95)中，移人1000mL容量瓶中，再 以硫酸(5十95)稀释至刻度，摇匀。 4.11硫酸高铁铵标准溶液。 4.11.1配制 按表2配制不同浓度的硫酸高铁铵标准溶液，用于测定不同含量的低价钛氧化物。 表2硫酸高铁铵标准溶液的配制 低价钛氧化物含量/% 硫酸高铁铵标准溶液的浓度/(mol/L) 硫酸高铁铵称样量/g 5.00~20.0 约0.02 9. 63 >20.0~45.0 约0.06 28. 9 按表2称取硫酸高铁铵[FeNH（SO.）2·12H20]，置于1000mL烧杯中，加人500mL水、100mL硫 酸(1十1)，加热溶解，取下，滴加高锰酸钾溶液（0.1g/L)至呈现微红色，加热煮沸分解过量的高锰酸钾。 冷却至室温，过滤于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.11.2标定及指示剂校正 移取25.00mL硫酸高铁铵标准溶液（4.11.1)于500mL锥形瓶中，加30mL盐酸（4.2），加热至近 沸，取下，滴加氮化亚锡溶液（4.5）至溶液为浅黄色，取下，补加水100mL。冷却，加15滴钨酸钠溶液 （4.6)，滴加三氯化钛（4.7)至溶液呈蓝色，再滴加重铬酸钾溶液（4.8)至无色，立即加入20mL硫酸-磷酸 混合酸（4.3)，加3滴5滴二苯胺磺酸钠溶液（4.15），用重铬酸钾标准滴定溶液（4.9)滴定至溶液变为 紫色为终点，记下体积V1。 同时标定3份，3次极差不超过0.05mL，取平均值。 空白实验：移取5.00mL硫酸亚铁铵溶液（4.10）于300mL烧杯中，加30mL盐酸（4.2），20mL硫酸 磷酸混合酸（4.3），3滴～5滴二苯胺磺酸钠溶液（4.15），用重铬酸钾标准滴定溶液（4.9）滴定至溶液变为 紫色为终点，记下所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液（4.9)的体积（记为A)，向溶液中再加入5.00mL硫酸 亚铁铵溶液（4.10)，用重铬酸钾标准滴定溶液（4.9)滴定至溶液变为紫色为终点，记下所消耗的重铬酸钾 标准滴定溶液（4.9)的体积（记为B)，则空白实验所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液（4.9)的体积V一 A-B。 按式(1)计算硫酸高铁铵标准溶液的浓度： (1) D 2 YB/T4392.1—2014 式中： -硫酸高铁铵标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； 一重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； C1 V,—-滴定时所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； V 一分取硫酸高铁铵标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； Vo 一空白试验所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 4.12三氯化钛标准滴定溶液 4.12.1配制 按表3量取三氯化钛溶液（市售，浓度约15%）于1000mL容量瓶中，加100mL硫酸（1十1)，混匀，配 制成不同浓度的三氮化钛标准滴定溶液，避光保存于棕色瓶中。 表3三氨化钛标准滴定溶液的配制 标定K，值时对应的硫酸高铁铵 三氮化钛标准滴定溶液的浓度/(mol/L) 量取三氮化钛溶液的体积/mL 标准溶液浓度/(mol/L) 约0.02 10 约0.02 约0.06 30 约0.06 4.12.2K，值（三氯化钛标准滴定溶液对硫酸高铁铵标准溶液的比值)的标定 按表3，移取15.00mL硫酸高铁铵标准溶液（4.11）于250mL锥形瓶中，加20mL硼酸溶液 （4.16)，1mL中性红溶液（4.17)，用三氯化钛标准滴定溶液（4.12.1)滴定至蓝色消失为终点，记下体 积V2。 同时标定3份，3次极差不超过0.05mL。取平均值，同时做空白实验，记为Vo2。 按式(2)计算K，值： V3 K, = (2) Vz-Vo2 式中： K,-三氯化钛标准滴定溶液（4.12)对硫酸高铁铵标准溶液的比值； V2一一滴定时所消耗的三氮化钛标准滴定溶液的体积，单位为旁升（mL）； Vs移取硫酸高铁铵标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； Vo2—一空白试验所消耗的三氯化钛标准滴定溶液（4.12)的体积，单位为毫升（mL）。 4.13高锰酸钾溶液，20g/L。 4.14焦性没食子酸溶液，100g/L。 100g焦性没食子酸溶于1L氢氧化钾溶液（100g/L)中。 4.15二苯胺磺酸钠溶液，2g/L，储存于棕色玻璃瓶中。 4.16硫氰酸铵溶液，40g/L。 4.17中性红溶液，1g/L。 称取0.1g中性红溶于100mL乙醇中。 5仪器 5.1分析中所用的滴定管、吸量管应分别符合GB/T12805和GB/T12808要求。 3 YB/T4392.1—2014 5.2装置图 3 图中： 二氧化碳气瓶（COz纯度≥99.9%）； 一减压表； 2- 3-1号洗气瓶，内装高锰酸钾溶液(4.13)； -2号洗气瓶，内装焦性没食子酸溶液（4.14）； 5—水浴加热的塑料试样分解瓶； 6-胶塞孔； 7,8,9---连接用乳胶管。 图1装置图 6试样 所用分析试样应全部通过0.074mm试验筛，在105℃士5℃下干燥2h，于干燥器中，冷却至室温。 7分析步骤 7.1试料量 称取0.20g试样，精确至0.1mg。 7.2测定次数 同一试样，至少独立测定2次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者 在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。 7.3空白试验